二恶英污染场地环境风险评估方法研究3

1、二噁英污染场地环境风险评估方法研究一、二噁英简介二噁英(Dioxin)是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质。它是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的有机化合物参考文献 王爱香，张文旭. 国内外二噁英研究进展. 临沂师范学院学报. 2006. 28 (3): 75-78.。它也属于被斯德哥尔摩公约(Stockholm Convention)中列在12种有毒有害持续性有机污染物当中的一类。二噁英类类包括多氯氯二苯并并二噁英英 (pollychhlorrinaatedd diibennzo-p-ddioxxin简简称PCCDDss）、多氯二二苯并呋呋喃（pollychhlorrinaated

2、d diibennzoffuraan简称称PCDDFs），以及及多氯联联苯（PPolyychlloriinatted Bipphennylss, PPCBss）。每每个苯环环上都可可以取代代144个氯原原子，从从而形成成众多的的异构体体。二噁噁英主体体含有2110种化化合物，包括775种PPCDDDs异构构体和1355种PCCDFss异构体体。某些些类二噁噁英多氯氯联苯(PCBBs)具具有相似似毒性（2099种），也归在“二噁英英”名下下 Health Risks from Dioxin and Related Compounds: Evaluation of the EPA Reassess

3、ment. National Academy of Sciences. 2006.。PCDDD、PCDDF和PCBB的化学学结构如如图1和和图2所所示。图1PCCDD（a）及及PCDDF（bb）的化化学结构构图2 PPCB的的化学结结构目前有4419种种类似二二噁英的的化合物物被确定定，但其其中只有有近300种被认认为具有有相当的的毒性，当中包包括7种种PCDDD同系系物、110种PPCDFF和133种PCCB同系系物，其其中以TTCDDD的毒性性最大。被认为为有毒的的PCDDD和PCDDF同系系物当中中至少在在2、33、7和和8位都都有氯元元素替代代；被认认为有毒毒的PCCB同系系物中苯苯环

4、的非非邻位（3-、3-、4-、4-、5-、5-）都拥有4个个以上氯元元素并且且邻位（2-、2-、6-、6-）的氯元元素不多多于1个个 IPCS (International Programme on Chemical Safety). 1998. Polybrominated Dibenzo-p-dioxins and Dibenzofurans. Environmental Health Criteria 205. Geneva: World Health Organization. 。二噁英物物质非常常稳定，熔点较较高，极极难溶于于水，可可以溶于于大部分分有机溶溶剂，是是无色无无味的脂脂溶

5、性物物质，所所以非常常容易在在生物体体内积累累。自然然界的微微生物和和水解作作用对二二噁英的的分子结结构影响响较小，环境中中的二噁噁英很难难自然降降解消除除。 二、二噁噁英污染染识别方方法目前认为为二噁英英产生主主要有三三种途径径：1）在对 HYPERLINK /view/11287.htm 氯乙乙烯等含含氯塑料料的焚烧烧过程中中，焚烧烧温度低低于8000CC，含氯氯垃圾不不完全燃燃烧，极极易生成成二噁英英。燃烧烧后形成成氯苯，后者成成为二噁噁英合成成的前体体；2）其他含含氯、含含碳物质质如纸张张、木制制品、食食物残渣渣等经过过 HYPERLINK /view/36056.htm 铜、 HYP

6、ERLINK /view/38990.htm 钴等金属属离子的的 HYPERLINK /view/105920.htm 催化作作用不经经氯苯生生成二噁噁英；3）在制造造包括农农药在内内的化学学物质，尤其是是氯代化学物物质，如杀虫剂剂、除草草剂、木木材防腐腐剂、 HYPERLINK /view/480147.htm 多多氯联苯苯等产品品的过程程中派生生的。在二噁英英被排放放到环境境中这个个问题上上， HYPERLINK /view/129979.htm 大气气环境中中的二噁噁英900%来源源于城市市和工业业垃圾焚焚烧，主要原原因是燃燃烧不充充分所致致。现有有技术已已具备废废物焚烧烧低排放放控制能

7、能力。城城市工业业垃圾焚焚烧过程程中二噁噁英的形形成机制制仍在研研究之中中。含铅铅 HYPERLINK /view/19916.htm 汽油、煤煤、防腐腐处理过过的木材材以及石石油产品品、各种种废弃物物特别是是医疗废废弃物在在燃烧温温度低于于3000-4000CC时容易易产生二二噁英。二噁英英也是冶炼炼、纸浆浆氯漂白白和一些些除草剂剂和杀虫虫剂制造造等各种种生产过过程的有有害副产产品。聚聚氯乙烯烯塑料、纸张、 HYPERLINK /view/97558.htm 氯气以及及某些农农药的生生产环节节、钢铁铁冶炼、 HYPERLINK /view/62440.htm 催化剂剂高温氯氯气活化化等过程程

8、都可向向环境中中释放二二噁英。二噁英英还作为为杂质存存在于一一些农药药产品如如五氯酚酚等当中 WTO. 2010. Dioxins and their effects on human health. HYPERLINK /mediacentre/factsheets/fs225/en/index.html /mediacentre/factsheets/fs225/en/index.html. ：含氯化合合物的合合成与使使用许多多有机氯氯化学品品在溶液液中进行行合成时时均有可可能形成成二噁英英。氯酚酚（特别别是氯代代酚氧乙乙酸）、PCBB、氯代代苯醚类类农药、六氯苯苯和菌螨螨酚等的的生产过过

9、程中均均伴随着着痕量的的PCDDD和PCDDF的产产生。20世纪纪50年代代以前世世界各国国纸浆漂漂白通入入氯气，这一过过程可以以产生22，3，7，8-TTCDDD。随着着生产技技术的改改进,在采用用二氧化化氯或无无氯剂后后在纸浆浆中未再再检出22,3,7,88-TCCDD。然然而，遍遍布我国国的小造造纸厂不不具备这这些生产产工艺，排放的的废液会会造成22，3，7，8-TTCDDD的污染染。PCB的的来源主主要是含含多氯联联苯电器器设备的的破坏，绝缘油油渗漏，少部分分由于农农药的配配制而进进入环境境。此外外，还用用于油漆漆、油墨墨、防尘尘剂、高高级复写写纸，杀杀虫剂和和塑料的的生产等等。此外外

10、，PCCB工业业废油的的大量储储存，其其中许多多含有高高浓度的的PCDDFs，这种现现象遍及及全球。长期储储存以及及不当处处置这种种材料可可能导致致二噁英英泄漏到到环境中中，导致致人类和和动物食食物污染染。PCCB废物物很难做做到在不不污染环环境和人人类的情情况下处处理掉。这种材材料需要要被视为为危险废废物并且且最好通通过高温温焚烧处处理。尽管二噁噁英来源源于本地地，但环环境分布布是全球球性的。世界上上几乎所所有媒介介上都被被发现有有二噁英英。这些些化合物物聚积最最严重的的地方是是在土壤壤、沉淀淀物和食食品，特特别是乳乳制品、肉类、鱼类和和贝壳类类食品中中。其在在植物、水和空空气中的的含量非非

11、常低。.美国EPPA总结结了5类类二噁英英类物质质的排放放源 Risk Assessment Forum. Recommended Toxicity Equivalency Factors (TEFs) for Human Health Risk Assessments of Dioxin and Dioxin-Like Compounds: EXTERNAL REVIEW DRAFT.：(1)焚焚烧：包包括废物物煅烧、燃料燃燃烧、其其他高温温操作以以及没有有无组织织燃烧等等；(2)金金属冶炼炼及加工工：金属属的一次次、二次次操作过过程；(3)化化学品制制造：氯氯漂木浆浆、氯代代酚类、多氯联联

12、苯、酚酚氧类除除草剂、氯代脂脂肪族等等化学物物质生产产的副产产品；(4)生生物及光光化反应应：一定定条件下下微生物物在氯代代酚类物物质的活活动以及及氯代酚酚类物质质的光解解作用；(5)存存储源：土壤、沉积物物、生物物群、水水体及一一些人造造材料等等位置的的循环释释放。总体而言言，在二二噁英类类物质当当中，PPCBss属于工工商业化化学产品品曾经大大量生产产。PCCDDss和PCDDFs则则是在焚焚烧、化化学加工工等过程程中无意意产生的的副产品品。三、二噁噁英暴露露评估方方法暴露评价价的目的的在于决决定二噁噁英暴露露的类型型和程度度。评估估的结果果将结合合二噁英英相关的的毒性信信息去描描述潜在在

13、的风险险。暴露环境境的描述述作为第第一步骤骤，将针针对场地地、周边边群体，就影响响暴露效效应的因因素进行行的定性性评估。此外，暴露群群体的信信息将在在第3步步中决定定一些摄摄入变量量的数值值（如表表1所示示）。重要的的理化参参数包括括：Kow：污染物物在水和和辛醇之之间的平平衡分配配时的测测量。KKow的的数值越越高，污污染物越越有可能能分配到到辛醇中中。辛醇醇经常作作为脂类类的替代代品使用用，这样样Koww能预测测水生微微生物的的生物浓浓集。溶解度：污染物物在特定定温度下下溶解浓浓度的上上限。当当水溶性性物质的的浓度超超过溶解解度的情情况下可可能表示示吸附在在泥沙上上，或者者在溶剂剂和非水水

14、相液体体中存在在。亨利系数数：分配配在空气气和水之之间平衡衡状态下下污染物物的一个个测量。亨利常常数越高高，污染染物越有有可能挥挥发。蒸汽压：当污染染物蒸汽汽在一定定温度下下跟固态态或液态态保持平平衡时发发挥作用用。它是是用来计计算纯物物质的挥挥发率。蒸汽压压值越高高，污染染物越有有可能呈呈现气态态。表1二噁噁英类物物质重要要的物理理化学及及环境宿宿命参数数 EPA. 2003. Exposure and Human Health Reassessment of 2,3,7,8-Tetrachlorodibenzo-p-Dioxin (TCDD) and Related Compounds.

15、Part I. Volume I. EPA/600/P-00/001Cb.化学物质质熔点(C)水溶性蒸气压亨利常数数(attm-mm3/mool)半衰期 EPA. 1998. Chemical Fate Half-Lives for Toxics Release Inventory (TRI) Chemicals. Log Koww数值(mmg/ll)温度(C)数值(mmm HHg)温度(C)大气中（小时）水体中（光解）（天）土壤中（天）2,3,7,88-TCCDD 305-30661.933E-005251.500E-009253.299E-0051.2-9.6621-1118563-730

16、006.8001,2,3,77,8-PeCCDD 240-24114.400E-110252.0-14.8456分分钟730006.6441,2,3,44,7,8-HHxCDDD 273-27554.422E-006253.8EE-111251.077E-0052.7-12.46.3-22.0730007.8001,2,3,66,7,8-HHxCDDD 285-28663.6EE-111252.7-12.4730001,2,3,77,8,9-HHxCDDD 243-24444.9EE-111252.7-12.46.3-22.0730001,2,3,44,6,7,88-HppCDDD 264-1

17、6552.400E-006205.6EE-122251.266E-0054.2-12.247-1156730008.0001,2,3,44,6,7,88,9-OCDDD 325-32667.4EE-088258.255E-113256.755E-0064.8-20.418-550730008.2002,3,7,88-TCCDF 227-2288 4.199E-00422.77 1.5EE-088251.444E-005 2.1-11.51.2-6.33730006.11,2,3,77,8-PeCCDF 225-22771.7EE-099251.2-11.64.566-466.2730006.7

18、992,3,4,77,8-PeCCDF 196-1966.52.366E-4422.772.6EE-099254.988E-0061.2-11.64.566-466.2730006.51,2,3,44,7,8-HHxCDDF 225.5-2226.58.255E-00622.772.4EE-100251.433E-0053-133.34.566-466.2730007.01,2,3,66,7,8-HHxCDDF 232-23441.777E-00522.772.2EE-100257.311E-0063-133.34.566-466.2730001,2,3,77,8,9-HHxCDDF 246-

19、24993-133.34.566-466.2260-730002,3,4,66,7,8-HHxCDDF 239-24002.0EE-100253-133.34.566-466.2730001,2,3,44,6,7,88-HppCDFF 236-23771.355E-00622.773.5EE-111251.411E-0054.3-25.04.566-466.2730007.41,2,3,44,7,8,99-HppCDFF 221-22331.077E-110254.3-25.04.566-466.2730001,2,3,44,6,7,88,9-OCDDF 258-26001.166E-0062

20、53.755E-112251.888E-00613.77-299.44.566-466.2730008.03,3,4,4-TCBB 180-18111.0EE-033254.477E-007251.700E-0054-377天980.911-4.83年年6.53,4,4,5-TTCB 160-16332.922E-003257.855E-007251.288E-0046.3662,3,3,4,44-PPeCBB 116.5-1117.51.900E-003258.288E-007259.933E-0058-800天560.911-7.25年年6.02,3,4,44,55-PeeCB 98-99

21、92.588E-003 204.188E-007206.900E-557-677天560.911-7.25年年6.6552,3,4,4,5-PPeCBB 111-11331.599E-003203.144E-007208.500E-0057.1222,33,4,4,5-PPeCBB 134-13551.644E-003258.788E-007251.744E-0045-500天560.911-7.25年年6.7443,3,4,4,5-PPeCBB 160-16111.033E-003252.966E-007255.400E-0056-577天560.911-7.25年年6.8992,3,3,4

22、,44,55-HxxCB 129.5-11314.100E-004201.477E-007258.700E-00413-1127天天563.422-5年年7.1662,3,3,4,44,55-HHxCBB 161-16223.166E-004255.477E-008255.800E-00411-1114天天563.422-5年年7.1992,3,4,4,5,55-HHxCBB 125-12773.611E-004251.955E-007251.100E-00411-1114天天563.422-5年年7.0993,3,4,4,5,55-HHxCBB 208-21003.611E-005251.8

23、11E-007256.522E-0059-888天563.422-5年年7.4662,3,3,4,44,55,5-HppCB 162-16336.266E-005251.311E-008256.655E-00519-1191天天563.922-5年年7.7112,2,3,3,4,44,55-HppCB 136.5-1138.52.277E-004206.466E-009251.500E-0057.2772,2,3,4,44,55,5-HppCB 112.5-11144.400E-004202.722E-008253.200E-0057.366综合上述述二噁英英的理化化性质分分析，我我们可以以了

24、解到到二噁英英具有极极强稳定定性和难难降解性性。主要要体现在在其高熔熔点、高高Koww值和长长半衰期期。二噁英的的熔点在在1000-3000CC的温度度区间，使其在在一般条条件下很很难分解解。可以以肯定，在自然然界中二二噁英类类物质主主要固体体形式存存在。土土壤、沉沉积物、固体废废物、食食物、水水体悬浮浮物、空空气扬尘尘及颗粒粒物，均均可能是是其移动动的载体体。二噁英的的低溶解解性和高高Koww值反映映出二噁噁英具有有亲水性性弱和亲亲脂性强强的特点点。二噁噁英的强强脂溶性性意味了了其进入入人体或或生物体体内会发发生生物物富集积积累效应应。此外，二二噁英的的性质很很稳定，具有很很长的半半衰期，从

25、几小小时到几几十年不不等。其其中二噁噁英在土土壤等固固体物质质中最稳稳定。土土壤中的的二噁英英半衰期期为122年，气气态二噁噁英光化化学分解解的半衰衰期平均均为8.3天 王烨, 焦志峰, 毛孝明, 王晓东. 试析二噁英污染的产生与治理. 电子质量. 10. 127-131. 。因此，一片区区域一旦旦发生二二噁英类类物质污污染，对对该地区区的土壤壤和地下下水会产产生巨大大的威胁胁，进一一步影响响农业生生产和饮饮食饮水水健康。根据上述述对二噁噁英理化化性质的的分析推推理，能能够确定定人体暴暴露在二二噁英的的途径。图3总总结了二二噁英通通过空气气、土壤壤和水体体，暴露露在人体的的途径。二噁英通通过食

26、物物链进入入人体是是一条不不可忽视视的暴露露途径。人类接接触二噁噁英，食食物消费费是重要要途径，而且动动物性食食品是其其主要来来源。由由于PCCDD和和PCDDF脂溶溶性及其其在环境境中的高高度稳定定性，水水体中通通过水生生植物、浮游动动植物食草鱼鱼食鱼鱼鱼类及鹅鹅、鸭等等家禽这这一食物物链过程程，富积积到鱼体体和家禽禽及其蛋蛋中。同同时由于于大气的的流动，在飘尘尘中的PPCDDD和PCCDF沉沉降至地地面植物物上，污污染蔬菜菜、粮食食与饲料料。因此此，鱼、畜、禽禽肉类及及其蛋类类和乳类类等成为为主要污污染的食食品。同时，大大量摄入入受二噁噁英污染染的孕妇妇，二噁噁英通过过母乳传传递给婴婴儿，

27、是是婴儿摄摄取二噁噁英的重重要途径径。这方方面的研研究已经经得到了了国际社社会的广广泛关注注。相关研研究发现现：在母母乳被二二噁英污污染的情情况下，通过母母乳哺育育1年的的婴儿比比相同情情况没有有经过母母乳哺育育的婴儿儿，体内内积累的的二噁英英剂量高高出6倍倍；同时时，通过过母乳哺哺育的婴婴儿终身身积累的的二噁英英剂量比比未经过过母乳哺哺育婴儿儿高出33-188%。 Lorber. M. & Phillips. L.Infant Exposure to Dioxin-like Compounds in Breast Milk. Environmental Health Prospective.

28、 110 (6): 325-332. 食品包装装材料发发生改变变，许多多软饮料料及奶制制品采用用纸包装装。由于于纸张在在氯漂白白过程中中产生PPCDDD和PCCDF，也作为包包装材料料可以发发生迁移移造成食食品污染染。婴儿摄取母乳污染土壤风蚀直接摄入皮肤接触挥发呼吸土壤挥发气大气扩散进入室内蔬菜、畜禽等吸收摄取食物链摄入渗入水体（地表或地下）饮用水摄入呼吸土壤颗粒物和挥发气图3 二二噁英的的人体暴暴露途径径（注：阴影部部分为重重要的暴暴露途径径）四、二噁噁英毒性性评估方方法针对二噁噁英及其其衍生物物，需要要考虑各各种同系系物的联联合作用用对人体体和生物物体。为为此，美美国环保保局（UU.S.E

29、PAA）建议议应用一一个毒性性当量因因子（TToxiic EEquiivallenccy FFacttor, TEEF）的的方法。同时，世界卫卫生组织织（Woorldd Heealtth OOrgaanizzatiion, WHHO）通通过这些些TEFF来评估估人体和和生物体体暴露在在多种污污染物中中的风险险。由于于环境中中二噁英英类主要要以混合合物的形形式存在在，在对对二噁英英类的毒毒性进行行评价时时，国际际上常把把各同类类物折算算成相当当于2,3,77,8-TCDDD的量量来表示示，称为为毒性当当量（TToxiic EEquiivallentt Quuanttityy，简称称TEQQ）。为

30、为此引入入毒性当当量因子子（Tooxicc Eqquivvaleencyy Faactoor，简简称TEEF）的的概念，即将某某PCDDDs/PCDDFs的的毒性与与2,33,7,8-TTCDDD的毒性性相比得得到的系系数（表表2列出出了EPPA和WWTO分分别针对对各种二二噁英类类物质的的TEFF值）。样品中中某PCCDDss或PCDDFs的的质量浓浓度或质质量分数数与其毒毒性当量量因子TTEF的的乘积，即为其其毒性当当量（TTEQ）质量浓浓度或质质量分数数。而样样品的毒毒性大小小就等于于样品中中各同类类物TEEQ的总总和，公公式表达达为：表2 二二噁英类类毒性当当量因子子(TEFF)化学物

31、质质TEF（EPAA） EPA. 2006. Health Risks from Dioxin and Related Compounds:Evaluation of the EPA Reassessment. The National Academics.TEF（WHOO） Van den Berg et al. (2006); WHOs website on dioxin TEFs, available at: HYPERLINK /ipcs/assessment/tef_update/en/ /ipcs/assessment/tef_update/en/.PCDDDs 2,3,7,88-

32、TCCDD 1 11,2,3,77,8-PeCCDD 1 11,2,3,44,7,8-HHxCDDD 0.1 0.11,2,3,66,7,8-HHxCDDD 0.1 0.111,2,3,77,8,9-HHxCDDD 0.1 0.11,2,3,44,6,7,88-HppCDDD 0.011 0.001OCDDD 0.00003 0.000011PCDFFs 2,3,7,88-TCCDF 0.1 0.11,2,3,77,8-PeCCDF 0.033 0.0552,3,4,77,8-PeCCDF 0.3 0.51,2,3,44,7,8-HHxCDDF 0.1 0.11,2,3,66,7,8-HHxC

33、DDF 0.1 0.11,2,3,77,8,9-HHxCDDF 0.1 0.12,3,4,66,7,8-HHxCDDF 0.1 0.11,2,3,44,6,7,88-HppCDFF 0.011 0.0111,2,3,44,7,8,99-HppCDFF 0.011 0.011OCDFF 0.00003 0.000011PCBss 3,3,4,4-TCBB 0.00001 0.0000113,4,4,5-TTCB 0.00003 0.0000113,3,4,4,5-PPeCBB 0.1 0.13,3,4,4,5,55-HHxCBB 0.033 0.0012,3,3,4,44-PPeCBB 0.00

34、00033 0.0000112,3,4,44,55-PeeCB 0.0000033 0.0000552,3,4,4,5-PPeCBB 0.0000033 0.0000112,33,4,4,5-PPeCBB 0.0000033 0.0000112,3,3,4,44,55-HXXCB 0.0000033 0.0000552,3,3,4,44,55-HHxCBB 0.0000033 0.0000552,3,4,4,5,55-HHxCBB 0.0000033 0.00000012,3,3,4,44,55,5-HppCB 0.0000033 0.000011二噁英属属于属极极强毒性性物质，其高度度脂溶性

35、性的特点点使其极极易透过过细胞膜膜进人细细胞浆，在胞浆浆内作为为配体与与转录因因子芳香香烃受体体(arryl hyddroccarbbon reccepttor，AhRR)结合合后，以以与固醇醇类激素素的相似似作用机机制发挥挥毒性作作用，改改变机体体的代谢谢功能 EPA. 2010. Dioxin-Toxicology. HYPERLINK /contaminantfocus/default.focus/sec/Dioxins/cat/Toxicology/ /contaminantfocus/default.focus/sec/Dioxins/cat/Toxicology/. 。图4列出出了

36、针对对二噁英英毒性的的一些毒毒理学实实验研究究结果。图4 二二噁英主主要毒性性及其剂剂量效应应一览 吴永宁, 陈君石. 二恶英及其类似物II毒理学. 中国食品卫生杂质. 1999. 11(5): 34-40.与其它化化学物质质相似，二噁英英的毒性性评估也也是通过过致癌毒毒性与非非致癌毒毒性效应应进行的的。二噁噁英是强强致癌物物，将长长期受到到国际社社会的广广泛关注注。然而而，EPPA、WWHO和和、联合合国粮食食及农业业组织食食品添加加剂专家家委员会会(thhe JJoinnt FFAOWHOO ExxperrtCoommiitteee oon FFoodd Adddittivees，JECC

37、FA)一致认认为目前前人类二二恶英类类暴露实实际背景景值状况况而言，非致癌癌毒性作作用比致致癌毒性性作用对对人体健健康危害害的风险险更大 Keenan R E, Paustenbach D J, Wenning R J, Parsons A H. 1991. Pathology reevaluation of the Kociba et al. (1978) bioassay of 2,3,7,8-TCDD: implications for risk assessment J. J Toxicol Environ Health, 34(3): 279296. Calabrese E J, S

38、tanek E J, Barnes R. 1996. Methodology to estimate the amount and particle size of soil ingested by children: implications for exposure assessment at waste sitesJ. Regul Toxicol Pharmacol, 24(3): 264-268. Greene J F, Hays S., Paustenbach D. 2003. Basis for a proposed reference dose (RfD)for dioxin o

39、f 110 pg, kgday: a weight of evidence evaluation of the human and animal studies J. J Toxicol Environmental Health B Crit Rev, 6(2): 115159.。表3为为二噁英英对人体体的各种种健康危危害。表3 二二噁英的的健康危危害 杨永斌, 郑明辉, 刘征涛. 二恶英类毒理学研究新进展. 生态毒理学报. 2006. 1 (2): 105-115.毒性效应应表现形式式急性毒性性二噁英急急性中毒毒的动物物一般在在存活数数周后才才死亡，在此期期间机体体表现为为“代谢废废物综合合

40、症”(thhe wwasttingg syyndrromee)，其其特征为为食欲下下降，染染毒几天天之内便便出现严严重的体体重下降降，并伴伴随有肌肌肉和脂脂肪组织织的急剧剧减少，体重下下降程度度与染毒毒剂量具具有剂量量-效效应关系系。人类类全身中中毒死亡亡的报告告尚未遇遇见。亚急性和和慢性毒毒性人体和哺哺乳动物物二恶英英类暴露露后皮肤肤都会出出现氯痤痤疮，其其形成具具有潜伏伏期其其机制可可能是未未分化的的皮脂腺腺细胞在在二恶英英类毒性性作用下下化生为为鳞状上上皮细胞胞，致使使局部上上皮细胞胞出现过过度增殖殖、角化化过度、色素沉沉着和囊囊肿等病病理变化化，可伴伴有胸腺腺萎缩和和废物综综合症。食物

41、链的的富集作作用，受受二恶英英类污染染的鱼类类、贝类类、肉类类、蛋类类等脂类类含量高高的动物物性食物物可经消消化道进进入人体体，使二二恶英类类进入机机体后在在肝脏发发生首过过消除效效应，使使肝脏较较早大量量接触二二恶英类类并成为为其最主主要的毒毒性靶器器官。肝肝脏病变变的共同同特征是是肝脏体体积增大大、实质质细胞增增生与肥肥大。暴露在二二噁英中中会增高高慢性心心血管系系统疾病病、慢性性阻塞性性肺疾病病的发病病率。免疫毒性性免疫系统统是二恶恶英类最最主要和和最敏感感的靶器器官之一一。免疫疫毒性表表现为胸胸腺萎缩缩、体液液免疫和和细胞免免疫功能能下降、抗病毒毒能力降降低以及及抗体产产生能力力下降。

42、免疫系系统细胞胞信号转转导因子子基因也也能够被被TCDDD激活活，其中中的一些些细胞免免疫抑制制因子如如IL-10、TGFF-B的高表表达也会会影响机机体免疫疫能力。生殖毒性性二恶英类类在雌性性动物体体内表现现为抗雌雌激素效效应，可可以使大大鼠、小小鼠、灵灵长类雌雌性动物物的受孕孕或坐窝窝数减少少，子宫宫重量减减轻，卵卵巢卵泡泡发育和和排卵障障碍。雄雄性哺乳乳类动物物二恶英英类染毒毒后均可可发生睾睾丸和附附睾重量量下降、精子数数目明显显减少、精子运运动能力力下降等等。二恶恶英还可可以改变变体内胰胰岛素、甲状腺腺激素的的代谢水水平。二二恶英可可以使动动物体内内胰岛素素水平下下降，引引发糖代代谢紊

43、乱乱。发育与致致畸毒性性在胚胎期期和幼儿儿期，机机体组织织细胞在在体内多多种生物物信息因因子(如激素素和生长长因子)的调控控下，依依次进行行着增殖殖、分化化和凋亡亡等生命命过程各系统统组织细细胞在这这一阶段段代谢旺旺盛、遗遗传信息息表达活活跃，对对细胞毒毒性化学学物质毒毒性效应应表现为为高度敏敏感流流行病学学研究结结果显示示孕妇接接触二恶恶英类容容易引起起早产、宫内发发育迟缓缓、死胎胎的发生生，且围围产期胎胎儿血清清中TCCDD浓浓度可以以比母体体高约22倍。致癌性肝脏、甲甲状腺、胰腺、前列腺腺、肺、皮肤、牙龈、硬腭和和软组织织等均可可成为22，3，7，8一TCDDD诱发发肿瘤的的靶器官官。二

44、噁噁英的暴暴露者，肝脏、淋巴造造血系统统、消化化道等癌癌症发病病率显著著增高。二噁英类类物质中中，EPPA将22,3,7,88-TCCDD的的致癌斜斜率CSSF定为1556,0000(mg/kg/dayy)-1，而而参考剂剂量(RRfD)、参考考浓度(RfCC)，以以及单位位风险因因子(UURF)未统计，而是通通过评价价方法将将其它二二噁英类类物质的的TEFF值与22,3,7,88-TCCDD的的CSFF值相乘乘，可以以计算出出单个二二噁英异异构体的的致癌因因子。但但是，美美国的环环境健康康风险评评价办公公室(OOCHHHA)于于20009年制制定了针针对各种种化学品品的致癌癌效应数数据库中中

45、，对各各种二噁噁英类物物质的致致癌因子子进行了了汇总，如下表表所示。表4 二二噁英致致癌效应应数据库库 OEHHA. 2009. HYPERLINK /air/hot_spots/2009/TSDCancerPotency.pdf Air Toxics Hot Spots Risk Assessment Guidelines Part II: Technical Support Document for Cancer Potency Factors. HYPERLINK /air/hot_spots/tsd052909.html /air/hot_spots/tsd052909.html. 化

46、学名称称CAS No.呼吸斜率率(mgg/kgg-daay)呼吸单位位风险 (gg/m33)经口斜率率 (mmg/kkg-dday)Dioxxinss1,2,3,44,6,7,88-Heeptaachlloroodibbenzzo-pp-diioxiin37877100041.300E+0033.800E-0011.300E+0011,2,3,44,6,7,88,9-Octtachhlorrodiibennzo-p-ddioxxin3268887991.300E+0013.800E-0031.300E+0011,2,3,44,7,8-HHexaachlloroodibbenzzo-pp-dii

47、oxiin39222728861.300E+0043.800E+0001.300E+0011,2,3,66,7,8-HHexaachlloroodibbenzzo-pp-diioxiin57655385571.300E+0043.800E+0001.300E+0011,2,3,77,8-Penntacchlooroddibeenzoo-p-diooxinn40322176641.300E+0053.800E+0011.300E+0052,3,7,88-Heexacchlooroddibeenzoo-p-diooxinn (mmixtturee)1.300E+0043.800E+0003.300

48、E+0032,3,7,88-Teetraachlloroodibbenzzo-pp-diioxiin aand rellateed ccomppounnds (TCCDD)1746601661.300E+0053.800E+0011.300E+005Furaans1,2,3,44,6,7,88-Heeptaachlloroodibbenzzofuurann67566239941.300E+0033.800E-0011.300E+001 1,22,3,4,66,7,8,99-Occtacchlooroddibeenzoofurran39000102201.300E+0013.800E-0031.

49、300E+0011,2,3,44,7,8-HHexaachlloroodibbenzzofuurann70644826691.300E+0043.800E+0001.300E+0011,2,3,44,7,8,99-Heeptaachlloroodibbenzzofuurann55677389971.300E+0033.800E-0011.300E+0011,2,3,77,8-Penntacchlooroddibeenzoofurran57111741166.500E+0031.900E+0006.500E+0021,2,3,77,8,9-HHexaachlloroodibbenzzofuura

50、nn72911821191.300E+0043.800E+0001.300E+001PCBss2,3,3,4,44,55,5-HppCB39633531191.300E+0013.800E-0031.300E+0012,3,3,4,44,55-HHxCBB69788290076.500E+0011.900E-0026.500E+0012,3,3,4,44,55-HxxCB38388008846.500E+0011.900E-0026.500E+0012,3,3,4,44-PPeCBB32599814441.300E+0013.800E-0031.300E+0012,3,4,4,5,55-HHx

51、CBB52666372261.300E+0003.800E-0041.300E+0002,33,4,4,5-PPeCBB65511044431.300E+0013.800E-0031.300E+0012,3,4,4,5-PPeCBB31500800061.300E+0013.800E-0031.300E+0012,3,4,44,55-PeeCB74477237706.500E+0021.900E-0026.500E+0022,3,4,77,8,9-HHexaachlloroodibbenzzofuurann60855134451.300E+0043.800E+0001.300E+0042,3,

52、4,77,8-Penntacchlooroddibeenzoofurran57111731146.500E+0041.900E+0016.500E+0042,3,7,88-Teetraachlloroodibbenzzofuurann51200731191.300E+0043.800E+0001.300E+0043,3,4,4,5,55-HHxCBB32777416661.300E+0033.800E-0011.300E+0033,3,4,4,5-PPeCBB57466528881.300E+0043.800E+0001.300E+0043,3,4,4-TCBB32599813331.300E

53、+0013.800E-0031.300E+0013,4,455-TCCB70366250041.300E+0013.800E-0031.300E+001对二噁英英进行化化学量化化分析需需要非常常先进的的方法，世界上上仅数量有有限的几几个实验验室能够够做到。生物（细胞或或抗体）筛选方方法的开开发在日日益加强强。采用用这种方方法来分分析食品品样品尚尚未得到到充分的的验证。不过，这种筛筛选方法法成本低低，可以以进行更更多的分分析。如如果筛选选检测呈呈阳性，就必须须通过更更加复杂杂的化学学分析来来确认结结果。 WHO. 2010. Dioxins and their effects on human

54、health. HYPERLINK /mediacentre/factsheets/fs225/en/ /mediacentre/factsheets/fs225/en/. 五、二噁噁英风险险表征方方法在对二噁噁英进行行风险表表征的时时候，单单个生物物体终身身的致癌癌风险通通过致癌癌因子和和总日常常摄入量量进行计计算；非非致癌毒毒性的风风险指数数通过参参考剂量量（或浓浓度）和和总日常常摄入量量计算出出来。具具体表达达公式如如下表所所示。表5 二二噁英风风险表征征公式 EPA. 2003. Exposure and Human Health Reassessment of 2,3,7,8-Tet

55、rachlorodibenzo-p-Dioxin (TCDD) and Related Compounds. Part I. Volume II. （1）（经口致致癌风险险）；（2）（经口非非致癌风风险）；（3）（呼吸致致癌风险险，；）；（4）(呼吸非非致癌风风险)其中：CR: 经口致致癌风险险（无单单位）CRinnh: 呼吸致致癌风险险（无单单位）CSF：经口致致癌斜率率因子(mg/kg-d)-11CSFiinh：呼吸致致癌斜率率因子(mg/kg-d) -1HQ: 经口非非致癌风风险指数数（无单单位）HQinnh: 呼吸非非致癌风风险指数数（无单单位）I: 摄摄入量(inttakee)-污染

56、物物总日常常摄入量量 (mmg/dd)IR: 吸入率率(m/daay)ED: 暴露周周期 (yrss)EF: 暴露频频率 (dayys/yyr)BW: 体重 (kgg)AT: 暴露平平均的周周期(yyrs)ADI: 日平平均摄入入量(mmg/kkg/dd)RfC: 参考考剂量(mg/m)RfD: 参考考浓度(mg/kg/d)Ca: 总空气气浓度(g/m3)URF: 单位位呼吸风风险斜率率(gg/m33)-1由于之前前提到二二噁英的的毒性国际际上常把把各同类类物折算算成相当当于2,3,77,8-TCDDD的TTEQ值值，其它它同类物物质通过过给定的的TEFF值进行行计算。而2,3,77,8-TC

57、DDD的参参考剂量量(RffD)、参考浓浓度(RRfC)，以及及单位风风险因子子(URRF)等等数值均均未统计计。因此此，美国国EPAA引出了了一个终终身平均均日常剂剂量(LLifeetimme AAverragee Daailyy Doose, LAADD)，通过过以下计计算 EPA. 2003. Exposure and Human Health Reassessment of 2,3,7,8-Tetrachlorodibenzo-p-Dioxin (TCDD) and Related Compounds. Part I. Volume III. ：LADDD=（暴暴露介质质的浓度度接触率

58、率接触组组分暴露露时间）/（体体重寿命命）LADDD是以剂剂量的形形式来评评估致癌癌风险的的过程。对于非非致癌风风险，又又引出了了一个平平均日常常剂量（ADDD），其其计算方方法与LLADDD相似，只是忽忽略了“暴露时时间”和“寿命”两个因因子。此此外，EEPA也也确定了了评估致致癌与非非致癌风风险的程程序，通通过下边边公式计计算出来来上限的的癌症风风险：当中q11*LAADD10-3，而而q1*为剂剂量反应应线性致致癌斜率率因子的的95%置信上上限，LLADDD为剂量量。该方方法也将将应用TTEQ剂剂量进行行评估。由于采采用传统统的风险险表征方方法对二二噁英类类物质的的非致癌癌参考剂剂量(R

59、RfD)进行设设定导致致结果与与真实的的背景摄摄取量存存在2-3个数数量级的的差异，为此EEPA提提出了在在风险表表征过程程通过用用特定源源的暴露露增量与与背景的的暴露量量进行比比较，去去评估二二噁英的的潜在非非致癌效效应，并并制定出出一个暴暴露率(Rattio of Inccremmenttal Expposuure, ROOIE)，表达达为暴露露在特定定源的平平均日常常暴露增量量（相当当于ADDD）与与背景暴暴露量的比值值。若RROIEE值为11，表明明源头暴暴露的增增量与背背景暴露露量相等等。在这这些关系系当中，背景暴暴露量的取值值可以选选取国家家平均的的背景暴暴露值，或者针针对问题题场

60、地进进行制定定。当中中选取后后者的条条件是要要求场地地曾经进进行过某某种活动动，如养养殖、种种植；或或者出现现过如工工业活动动造成高高浓度土土壤和空空气的二二噁英背背景值的的大面积积污染情情况。当前，应应用LAADD、ROIIE等参参数进行行二噁英英风险表表征的方方法还仅仅处于理理论阶段段，仅是是通过个个别动物物实验推推导出来来的，没没有在国国际上得得到公认认。但是是，在当前前二噁英英物质的的参考剂剂量和参参考浓度度无法确确定的情情况下，这种通通过比值值的方法法进行风风险分析析还是较较为准确确的。六、二噁噁英环境境质量标标准（一）总总体情况况针对二噁噁英的危危害，各各国都制制定了不不同的环环境