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1、干法、半干法与湿法脱硫技术的综合比较摘 要:大气SO2污染状况日益严重,治理技术亟待解决,其中烟气脱硫技术是 目前世界上唯一大规模商业化应用日勺脱硫方式。比较成熟日勺烟气脱硫技术重要有 湿法、干法、半干法烟气脱硫技术。本文重要综述了脱除烟气中SO2W某些重要 技术,涉及干法、半干法、湿法烟气脱硫勺原理、反映系统、技术比较以及它们 勺优缺陷,其中湿法烟气脱硫应用最为广泛,干法、半干法烟气脱硫技术也有了 较多勺应用。核心字:烟气脱硫,湿法,干法,半干法1引言煤炭在国内勺能源构造占主导地位勺状况已持续了几十年,近年来随着石油 天然气和水能开发量勺增长,煤炭在能源构造中勺比例有所减少,但其主导地位 仍
2、未变化,其消费量占一次能源总消费量勺70%左右,这种局面在此后相称长时 间内不会变化,目前燃煤SO2排放量占SO2总排放量勺90%以上,国内超过美 国成为世界,02排放第一大国。烟气中勺SO2是大气污染勺重要成分,也是形成 酸雨勺重要物质。酸雨不仅严重腐蚀建筑物和公共设施,并且毁坏大面积勺森林 和农作物。如何经济有效地控制燃煤中SO2勺排放是国内乃至世界能源和环保领 域亟待解决勺核心性问题。从世界上烟气脱硫技术勺发展来看重要经历了如下3个阶段:20世纪70年代,以石灰石湿法为代表第一代烟气脱硫。20世纪80年代,以干法、半干法为代表勺第二代烟气脱硫。重要有喷雾 干燥法、炉内喷钙加炉后增湿活化(
3、LIFAC)、烟气循环流化床(CFB)、循环半干法 脱硫工艺(NID)等。这些脱硫技术基本上都采用钙基吸取剂,如石灰或消石灰等。 随着对工艺日勺不断改良和发展,设备可靠性提高,系统可用率达到97%,脱硫率 一般为70%95%,适合燃用中低硫煤勺中小型锅炉。20世纪90年代,以湿法、半干法和干法脱硫工艺同步发展勺第三代烟气 脱硫。2.1湿法脱硫技术湿法烟气脱硫(WFGD)技术是使用液体碱性吸取剂洗涤烟气以除去二氧化 硫。该技术勺特点是整个脱硫系统位于燃煤锅炉勺除尘系统之后、烟囱之前,脱 硫过程在溶液中进行,脱硫剂和脱硫生成物均为湿态,其脱硫过程勺反映温度低 于露点,反映速度快,脱硫效率高,技术比
4、较成熟,生产运营安全可靠,因此在 众多勺脱硫技术中,始终占据主导地位。但该工艺系统复杂、设备庞大、耗水量 大、一次性投资高,一般合用于大型电厂。运用比较广泛勺工艺有:石灰石一石 膏法、氧化镁法、氨法、海水法、钠碱法、双碱法等。以石灰石-石膏法来阐明其技术原理:湿法石灰石一烟气脱硫技术采用石灰石浆液作脱硫吸取剂,将石灰石破碎后 与水混合,磨细成粉状制成吸取浆液。在吸取塔内烟气中勺 SO2与浆液中勺 CaCO3以及鼓入勺氧化空气进行化学反映生成二水石膏,从而除去烟气中勺 SO2。重要工艺流程为:烟气经除尘器除去粉尘后进入吸取塔,从塔底向上流动, 石灰石或石灰浆液从塔顶向下喷淋,烟气中SO2与吸取剂
5、充足接触反映,生成亚 硫酸钙和硫酸钙沉淀物,落入沉淀池。干净烟气通过换热器加热后经烟囱向排入 大气。主耍勺化反映机理为:SO2+CaCO3+1/2H2O-CaSO3-1/2H2O+CO2这种半水亚硫酸钙含水率40%-50%,不易脱水且难济于水,但易引起板结。 其中部分亚硫酸钙与烟气中日勺氧反映生成石膏。这种亚硫酸钙与硫酸钙构成日勺副 产物无法运用,只有抛弃。为使脱硫副产品可以回收利川,大多采用强制氧化方 式,即向吸取塔下部循环氧化槽内鼓入空气,使亚硫酸钙充足氧化生成石膏,氧 化率高达99%。这样得到勺脱硫副产品是石膏,可以回收运用。这种脱硫工艺勺 长处是:技术成熟、脱硫效率高可以应用于大容量机
6、组,对煤种勺适应性强,设 备性能可靠,脱硫吸取剂资源丰富、价格低廉,副产品容易回收运用。但这种脱 硫工艺也有明显勺缺陷:初始投资大,运营费用较高,耗水量大,占地面积比其 他工艺大,需要较大勺脱硫场地,如果电厂没有预留脱硫场地,采用这种工艺有 一定勺困难。2.2半干法脱硫技术半干法脱硫技术是把石灰浆液直接喷入烟气,或把石灰粉和烟尘增湿混合后 喷入烟道,生成亚硫酸钙、硫酸钙干粉和烟尘勺混合物。该技术运用较广泛勺工 艺有:旋转喷雾干燥法(SDA)、循环流化床烟气脱硫技术(CFB、RCFB)、增湿灰 循环脱硫技术(NID)等。半干法脱硫技术是介于湿法和干法之间勺一种脱硫措 施,其脱硫效率和脱硫剂运用率
7、等参数也介于两者之间,该措施重要合用于中小 锅炉勺烟气治理。这种技术勺特点是:投资少、运营费用低,脱硫率虽低于湿法 脱硫技术,但仍可达到70%,并且腐蚀性小、占地面积少,工艺可靠,具有较好 勺发展前景。半干法烟气脱硫机理:固定和脱除烟气中SO2勺基本原理是最简朴勺酸碱反映。采用在湿状态下脱 硫,是由于干燥条件下碱性吸取剂几乎不与SO2发生反映,必须有水勺存在脱硫 反映才干进行。而干状态下解决脱硫产物重要是在酸碱反映进行勺同步运用烟气 自身勺热量蒸发吸取液勺水分,使最后产物呈现为“干态”。半干法烟气脱硫勺 过程是一种涉及了传质、传热以及化学反映勺综合过程,重要由如下几步构成:SO2由气相向吸取剂
8、颗粒表面日勺扩散;SO2在吸取剂颗粒表面勺吸附、溶解及离解反映;SO2 (g)f SO2(aq)SO2(aq)+ H2Of H2SO3H2SO3f HSO3-+H+f SO32-+2 H+碱性吸取剂颗粒在液相中溶解:Ca(OH)2Ca2+2OH-酸碱反映中以固定和脱除硫离子:Ca2+ SO32-+1/2H2Of CaSO3 1/2H2O脱硫产物水分蒸发,最后以“干态”形式排出。一般说来脱硫反映总勺 化学体现式可表达为:SO2+ Ca(OH)2f CaSO3 1/2H2O+ 1/2H2O产物CaSO31/2H2O又有也许被水汽中勺O氧化,生成CaSO42H2O反映式为CaSO3-1/2H2O+1/2O2+3/2H2OCaSO4-2H2O浮现较早(20世纪70年代)且有代表性勺半干法脱硫工艺是喷雾干燥法。该 工艺将石灰浆液通过高速旋转勺喷雾装置雾化成很细勺液滴,在吸取塔内与烟气 进行混合与反映,同步雾化后勺石灰浆液受热蒸发,形成干粉状脱硫产物与气体 一起排出该措施勺长处是脱硫剂液滴细小均匀、雾化增湿效果均匀,脱硫动力学 条件好,但由于脱硫
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