火力发电厂水汽试验方法(1984年)

1、- -（1）在设备条件可能时，最好在1000-1200C灼烧。2）若为精密分析，应使用铂坩埚。如灼烧后沉淀物颜色不纯白，表示其中含有其他杂质，可于沉淀物中加入硫酸溶液（1+1）数滴和5-10ml30%的氢氟酸，在通风柜内用微火处理至无白色浓烟为止，然后依入高温炉中，同上灼烧称量直至恒重。在此情况下，硅含量应按失去重量计算。铂坩埚中的残渣用盐酸溶液（1+1）溶解，并入前滤液，留作测定铁铝氧化物用。3）脱水后的二氧化硅在盐酸中放置时会慢慢地部分溶解，故残渣加浓盐酸润湿和加水煮沸后，不应停留过久，须立即进行过滤。（4）经测定标准二氧化硅溶液，证明在105-110C下脱水不完全，回收率较低，改为150

2、-155C脱水，回收率接近100%。5）对硅、铁铝氧化物、钙、镁等重量分析中有关沉淀物灼烧，取出，稍冷后移入干燥器冷却至室温的操作规定，可以参照如下方法进行，即从高温炉中取出，放置3min，移入干燥器内，放置15-20min后进行称量。SS-6-2-84全硅的测定（氢氟酸转化分光光度法）1概要为了要获得水样中非活性硅的含量，应进行全硅和活性硅的测定。在沸腾的水浴锅上加热已酸化的水样，并用氢氟酸把非活性硅转化为氟硅酸，然后加入三氯化铝或者硼酸，除了掩蔽过剩的氢氟酸外，还将所有的氟硅酸解离，使硅成为活性硅。用钼蓝（黄）法进行测定，就可得全硅的含量。采用先加三氯化铝或硼酸后加氢氟酸，再用钼蓝（黄）法

3、测得的全硅量，则为活性硅含量。全硅与活性硅的差为非活性硅含量。用氢氟酸转化时：（SQ）mnH2O+6mHFmH2SiF6+（2m+n）（多分子聚合硅）（SQ）m+6mHFmSiFs+Zm比0（颗粒状硅）H2SiO3+6HFH2SiF6+3H2O23262用三氯化铝做掩蔽剂和解络剂时：AICI3+6HFH3A1F6+3HC1A1C13+H2SiF6+3H2OH3AlF6+3HCl+H2SiO332623623用硼酸作掩蔽剂和解络剂时：H3BO3+4HFHBF4+3H2O3H3BO3+2H2SiF63HBF4+2H2SiO3+3H2O1.2按水样中含硅量的大小分二中测定方法：第一法：水样中含硅量1

4、-5mg/l，适用于生水和炉水的测定。方法的相对误差为土5%。第二法：水样中含硅量小于100ug/l，适用于除盐水、给水、凝结水、蒸汽等的测定。方法的相对误差为土5%。仪器2.1分光光度计：附有100mm长比色皿。多孔水浴锅。0-5ml有机玻璃移液管（分度值0.2ml）。150-250ml左右聚乙烯瓶或密封塑料杯。试剂二氧化硅标准溶液的配制：3.1.1贮备液（1ml含O.lmgSiO）：准确称取0.1000g经700-800C灼烧过已研细的二氧化硅（优2级纯），与0.7-1.0g已于270-300C焙烧过的粉状无水碳酸钠（优级纯）置于铂坩埚内混匀，马氟炉升温至900-950C，保温20-30m

5、in后，把铂坩埚在900-950C温度下熔融5min。冷却后，将铂坩埚放入硬质烧杯中，用热的高纯水溶解熔融物，待熔融物全部溶解后取出坩埚，已高纯水仔细冲洗坩埚的内外壁，待熔融物冷却至室温后，移入11容量瓶中，用高纯水稀释至刻度，混匀后移入塑料瓶中贮存。此液应完全透明，如有浑浊应重新配制。工作溶液：1）1ml含0.05mgSiO工作液：取1ml含0.1mgSiO的贮备液，用高纯水稀释至2倍。222）1ml含1口gSiO工作液：取1ml含0.05mgSiO的工作溶液，用高纯水稀释至50倍。（此溶液22应在使用时配制）。氢氟酸溶液：氢氟酸溶液（1+7）。氢氟酸溶液（1+84）。4%硼酸溶液（重/容）

6、。3M三氯化铝溶液：称取结晶三氯化铝724g溶于约600ml高纯水中，并稀释至1l。盐酸溶液（1+1）。10%草酸或酒石酸溶液（重/容）。10%钼酸铵溶液（重/容）。1-氨基-2萘酚-4磺酸还原剂：3.8.1称取1.5g1-氨基-2萘酚-4磺酸和7g无水亚硫酸钠，溶于约200ml高纯水中。3.8.2称取90g亚硫酸氢钠，溶于约600ml高纯水中。将3.8.1和3.8.2配的两溶液混合，用高纯水稀释至1l。若溶液浑浊则应过滤后使用。以上所有试剂均应贮存于塑料瓶中。测定方法4.1含硅量为1-5mg/l水样的测定：4.1.1工作曲线的绘制：表6-2-10-5mgSiO2/l硅标准溶液的配制工作溶液体

7、积（ml）01.002.003.004.005.00添加高纯水体积（ml）50.049.048.047.046.045.0SiO浓度（mg/l）c0.01.02.03.04.05.01）按表6-2-1规定取二氧化硅工作溶液（1ml含0.05mgSiO）注入一组聚乙烯瓶中，用滴定管添2加高纯水使其体积为50.0ml。2）分别加3M三氯化铝溶液3.0ml，摇匀，用有机玻璃管准确加氢氟酸溶液（1+7）1.0ml，放置5min。3）加盐酸溶液（1+1）1ml，摇匀，加10%钼酸铵溶液2ml，摇匀，放置5min，加10%草酸2ml，摇匀，放置lmin，再加1,2,4酸还原剂2ml,放置8min。4）在分

8、光光度计上用660nm波长、10mm比色皿、以高纯水作参比测定吸光度，根据测得的吸光度绘制工作曲线。水样的测定：1）全硅的测定：a）根据试验要求和水样含硅量的大小，准确地吸取Vml水样注入聚乙烯瓶中，用滴定管添加高纯水使其体积为50.0ml。加入盐酸溶液（1+1）1ml，摇匀，用有机玻璃移液管准确加入氢氟酸溶液（1+7）1.0ml，摇匀，盖好瓶盖，置于沸腾水浴锅里加热15min。b）将加热好的水样置于冷水中冷却，直至瓶内水样温度为25C左右（用空试验作对比），然后加3M三氯化铝溶液3.0ml，摇匀，放置5min。所谓空试验是指量取50ml除盐水，注入聚乙烯瓶中，旋紧瓶盖后与水样一起置于沸腾水浴

9、锅上加热15min，然后与水样瓶同时放入冷水中冷却。在冷却过程中，可用温度计监测除盐水的温度，当空试验瓶内的除盐水降至25C左右，即认为水样已经冷却好。c）加入10%钼酸铵溶液2ml，摇匀后放置5min。加10%草酸溶液2ml，摇匀，放置1min。再加1,2，4酸还原剂2ml，摇匀，放置8min。d）用绘制工作曲线的条件测定吸光度，把查工作曲线所得的数值再乘50/V，即为水样中全硅含量（SiO）。2全2）活性硅的测定：a）准确吸取Vml水样注入聚乙烯瓶中，用滴定管添加高纯水使其体积为50.0ml。b）加3M三氯化铝溶液3.0ml，摇匀，用有机玻璃移液管准确加入氢氟酸溶液（1+7）1.0ml，摇

10、匀后放置5min。c）1+1）1.0ml，摇匀，加10%钼酸铵溶液2ml，摇匀后放置5min。加10%草酸溶液2ml，摇匀后放置1min。再加1，2，4酸还原剂2ml，摇匀，放置8min。d）绘制工作曲线的条件测定吸光度，把查工作曲线的数值再乘50/V，即为水样中活性硅的含量（SiO）。2活水样中非活性硅（SiO）的含量（mg/l）按下式计算：2非（SiO）=（SiO）-（SiO）工作溶液体积（ml）001.002.003.004.005.00添加高纯水体积工作溶液体积（ml）001.002.003.004.005.00添加高纯水体积（ml）50.040.549.048.047.046.045

11、.0SiO浓度（ug/l）c0*单0*1204060801004.2含硅量小于100口g/l水样的测定：4.2.1工作曲线的绘制：表6-2-20-100口g/lSiO标准溶液的配制I2II2双*0为单倍试剂空白，试剂用量与正常加试剂量相同。单*0为双倍试剂空白，试剂用量为所有试剂均加二倍。双1）按表6-2-2的规定，取二氧化硅工作溶液（1ml含1口g/lSiO），注入聚乙烯瓶中，并用滴定管2添加高纯水使其体积为50.0ml。2）分别加4%硼酸溶液2ml，摇匀，用有机玻璃移液管准确加入氢氟酸溶液（1+84）0.5ml，摇匀,放置5min。3）加盐酸溶液（1+1）1ml,摇匀，加10%钼酸铵溶液2

12、ml，摇匀后放置5min。加10%草酸溶液2ml,摇匀后放置1min。加1,2,4酸还原剂2ml,摇匀后放置8min。4）在751型分光光度计上，用波长815nm,100mm长比色皿，以高纯水作参比测定吸光度。测得吸光度需作如下修正后才能绘制工作曲线。设：A单倍试剂空白的吸光度。单A双倍试剂空白的吸光度。双A高纯水含硅量的吸光度。水A试剂含硅量和试剂颜色相当的吸光度。试则：A=A+A单水试A=A+2A双水试A-A=（A+2A）-（A+A）=A双单水试水试试A=A-A=A-（A-A）=2A-A水单试单双单单双将上述测得标准液的吸光度扣除高纯水和试剂的吸光度（即A），然后用修正后的吸光度绘制工作单

13、曲线。水样的测定：1）全硅的测定：a）准确取50ml水样，注入聚乙烯瓶中，加盐酸溶液（1+1）1ml，摇匀，用有机玻璃移液管准确加入氢氟酸溶液（1+84）0.5ml，旋紧瓶盖，置于沸腾水浴锅上加热15min。b）将加热好的水样放在冷水中冷却至水样温度为25C左右（取50ml除盐水作空白试验对比），加4%硼酸溶液2ml，摇匀后放置5min。c）以下按工作曲线的绘制中的3）、4）操作步骤（但不加盐酸）进行发色并测定吸光度。将所测得的吸光度扣除试剂空白（A-A），查工作曲线即得水样中全硅的含量。双单2）活性硅的测定：a）准确取水样50ml于聚乙烯瓶中，加硼酸溶液2ml，摇匀，用有机玻璃移液管准确加入

14、氢氟酸溶液（1+84）0.5ml，摇匀并放置5min。b）按工作曲线绘制中的3）、4）项操作步骤进行发色，将测得的吸光度扣除试剂空白A试，查工作曲线即得水样中活性硅的含量。水样中非活性硅的含量（口g/l）按下式计算：（SiO）=（SiO）-（SiO）2非2全2活注释（1）在整个测试过程中，必须严防污染，特别是对微量硅的测定，所用塑料器皿在使用前都须用盐酸溶液（1+1）和氢氟酸溶液（1+1）混合液浸泡一段时间后，用高纯水充分冲洗后备用。在测试过程中如发现个别瓶（杯）样数据明显异常，应弃去不用。（2）氢氟酸对人体有毒害，特别是对眼睛、皮肤有强烈的侵蚀性。使用时应采取必要的防护措施，例如在通风柜中操

15、作，并戴医用橡胶手套等等。（3）氢氟酸、盐酸试剂中含硅量较大，应尽可能采取优级纯或更高级别试剂，并每次用量要准确。（4）三氯化铝和硼酸都可以作掩蔽剂和解络剂，前者适用于测定含硅量较大的水样，后者适用于含硅量较小的水样。（5）根据试验非活性硅含量较高的水样，用氢氟酸溶液（1+7）1ml足可使转化完全。多加氢氟酸反而会使氟离子掩蔽不完全而导致测定结果的偏低。（6）氢氟酸对玻璃器皿的腐蚀性极大，故在加入掩蔽剂前，严禁试样接触玻璃器皿。（7）加入掩蔽剂后应将水样充分摇匀，并按规定等待5min。否则由于掩蔽不完全导致含硅量大大偏低甚至出现负数。（8）水样浑浊时全硅的测定，可采用0.45口m过滤材料过滤，

16、测定截留物的值为胶体硅。9）测定生水或含硅量较大的水样中的溶硅时，可以不稀释而用硅钼黄法测定，相应的绘制硅钼黄工作曲线（即硅钼蓝法不加1，2，4酸还原剂）。10）在日常运行监督控制中，如不需要进行全硅分析，则可在绘制工作曲线时不加氢氟酸及解络剂，直接按溶硅法绘制工作曲线及进行水样的测定，若水样温度以及环境温度低于20C，则所测结果会大大偏低。为避免温度低的影响，应采用水浴加热水样，使其温度保持在25C左右。（11）含硅量在0.1-lmg/1的水样，可用高纯水稀释后按第二法测定。12）二氧化硅标准溶液也可用硅酸钠配制，但浓度应以重量法校正。其方法如下：称取硅酸钠（NaSiO.9HO）5.0g溶于

17、约200ml除盐水中，稀释至11,取10溶液两份，用232“SS-6-1-84”测定其浓度。根据测定结果，按照计算取一定硅酸钠溶液，稀释成为1ml含0.1mgSiO的标准溶液。2（13）1，2,4酸还原剂有强烈的刺激嗅味，也可用4%抗坏血酸（加入3ml）代替，但是，抗坏血酸溶液不稳定，宜使用时配制。SS-6-3-84微量硅的测定（硅酸根分析仪测定法）1概要1.1在PH为1.2-1.3条件下，水中活性硅与钼酸铵生成硅钼黄，用1，2,4酸还原剂把硅钼黄还原成硅钼蓝，用ND-2105型微量硅酸根分析仪测定其含硅量。加入酒石酸或草酸可防止水中磷酸盐，少量铁离子的干扰以及过剩的钼酸盐被还原。本法适用于除

18、盐水、凝结水、给水、蒸汽等含硅量的测定。1.3本法的灵敏度为2ug/1，仪器的基本误差为满刻度50口g/1的土5%，即2.5口g/1SiO。22仪器ND-2105型微量硅酸根分析仪。此分析仪是为分析水中微量硅而设计的专用比色计。为了要提高仪器灵敏度和准确度，采用：长比色皿（光程为150mm）；利用示差比色法原理进行测量。示差比色法是用已知浓度的标准溶液代替空白溶液，并调节透过率为100%或0%，然后再用一般方法测定样品透过率的一种比色方法。对于过稀的溶液，可用浓度最高的标准溶液代替挡光板并调节透过率为0%，然后再测其它标准溶液或水样的透过率；对于过浓的溶液，可用浓度最小的标准溶液代替空白溶液并

19、调节透过率为100%，然后再测定其它标准溶液或水样的透过率。对于浓度过小或过大的有色溶液，采用示差比色法可以提高分析的准确度。3试剂酸性钼酸铵溶液的配制：3.1.1称取50g钼酸铵溶于约500ml高纯水中。3.1.2取42ml浓硫酸在不断搅拌下加入到300ml高纯水中，并冷却到室温。将按3.1.1配制的溶液加入到按3.1.2配制的溶液中，用高纯水稀释至1l。10%酒石酸溶液（重/容）：1，2，4酸还原剂：配制方法见“SS-6-2-84”。3N硫酸溶液。10%钼酸铵溶液（重/容）。以上试剂均应用高纯水配制，并贮于塑料瓶中。4测定方法按仪器使用说明书要求，调整好仪器的上、下标，便可进行测定。4.1

20、水样的测定：取水样100ml注入塑料杯中，加入3ml酸性钼酸铵溶液，混匀后放置5min；加3ml酒石酸溶液，混匀后放置1min；加2ml1,2，4酸还原剂，混匀后放置8min，进行含硅量的测定。在进行测定时，应依照其含硅量由小到大的顺序，将显色好的水样分别冲洗并注满比色皿，然后开启读数开关，仪器指示即为水样的含硅量。高纯水中含硅量的测定：由于本法不需绘制工作曲线，所以不需作高纯水含硅量的修正。若需测定高纯水中含硅量，可按照下列两方法进行。“倒加药”法：1）配制“倒加药”溶液：取100ml高纯水注入塑料杯中，加入2ml1，2，4酸还原剂，摇匀，加3ml草酸溶液，摇匀，加3ml酸性钼酸铵溶液，摇匀

21、备测。2）配制“正加药”溶液：取100ml高纯水注入塑料杯中，按上述水样的测定进行，显色后备测。3）测定：校正好仪器的“上标”和“下标”，然后用“倒加药”溶液冲洗并注满比色皿，开启读数开关，仪器指示应为“0”。否则，用“零点调整”旋钮调整为“零”。随后排掉皿中溶液，同样用“正加药”溶液冲洗并注满比色皿，仪器指示即为高纯水的含硅量。用这种方法测出的高纯水含硅量，包括了所用试剂中的硅。因为试剂量较小，这部分硅可忽略不计。为了减少误差，本法对试剂的要求较高。“倒加药”法就是把加酸性钼酸铵与加1，2，4酸还原剂的次序倒换。由于1，2，4酸还原剂只能还原硅钼黄中的钼，而对不形成硅钼黄中的硅则不发生作用。

22、在有1，2，4酸还原剂的情况下，硅不能与钼酸铵形成硅钼黄。因此1，2，4酸还原剂倒加后的“倒加药”溶液，只有试剂的色泽。双倍试剂测定法：1）配制单倍试剂空白溶液：取100ml高纯水，加1.5ml3N硫酸溶液，快速加入10%钼酸铵溶液1.5ml，摇匀后放置5min，加10%酒石酸3ml摇匀，放置1min；加1，2，4酸还原剂2ml，摇匀后放置8min。2）配制双倍试剂空白溶液：取高纯水93.5ml注入塑料杯中，加3N硫酸3ml摇匀，快速加入10%钼酸铵3ml，摇匀后放置5min；加10%酒石酸6ml，放置1min加1，2，4酸还原剂4ml，摇匀后放置8min。3）测定：先用高纯水把仪器调为“0“

23、将”校正片“旋钮切换到”检查“侧，调节”终点调整“旋钮，将仪表指针调节到“上标“与”下标“绝对值之和处。仪器校正好后，按上述水样的测定手续，先测单倍试剂空白溶液的含硅量（SiO），再测双倍试剂空白溶液的含硅量（SiO）。高纯2单2双水的硅（SiO）水含量（口g/l）按下式计算：2（SiO）=2（SiO）-（SiO）2水2单2双ND-2105型微量硅酸根分析仪为直接仪表，仪表的读数即为水样含硅量。如水样经过稀释，则（SiO）2含量（口g/l）按下式计算：SiO=P-（SiO）X100/V22水式中P仪表读数，口g/l；（SiO）水稀释水样用的高纯水含硅量，口g/l；2100水样稀释后的体积，ml

24、V原水样得体积（VH100）,ml。【注释】1）1，2，4酸还原剂容易变质，尤其在室温高时变质更快。为此，贮存时间不宜过长，一般以不超过2周为宜。有条件应在冰箱中存放。2）硅和钼酸铵形成硅钼黄，1,2,4酸还原剂还原硅钼黄，均与温度有关。当室温低于20C时，应采用水浴锅加热，使其温度达到25C左右。3）所加试剂体积应力求准确，可用滴定管加药。若不是连续测定，则滴定管每天用完后应放空洗净，并注满高纯水。4）要精确测定不同浓度二氧化硅显色液的含硅量时，需先用高纯水冲洗比色皿23次后再测定。一般如按浓度由小到大的次序测定时，则可不冲洗比色皿而直接测定，这时所引起的误差不会超过仪器的基本误差。但对于测

25、定“正加药“和”倒加药“溶液时，则需增加冲洗次数，否则，不易得到正确数值。5）对含硅量大于50ug/1水样，可稀释后测定，但稀释倍数一般以不大于10倍为宜，否则会增加误差。6）10%酒石酸溶液也可以用10%草酸溶液（重/容）代替，对测定结果没有影响。SS-6-4-84活性硅的测定（钼蓝比色法）概要1.1在PH1.21.3的酸度下，活性硅与钼酸铵反应生成硅钼黄，再用氯化亚锡还原生成硅钼蓝，此蓝色的色度与水样中活性硅的含量有关。磷酸盐对本法的干扰可用调整酸度或再补加草酸或酒石酸的方法加以消除。1.2当水样中活性硅含量小于O.5mgSiO/1，硅钼蓝颜色很浅，可用“SS-6-3-84“方法或用正2丁

26、醇等有机溶剂萃取浓缩，提高灵敏度，便于比色。本法仅供现场控制试验用。仪器具有磨口塞的25ml比色管。试剂5%钼酸铵溶液（重/容）：用高纯水配制，配制后溶液应澄清透明。1%氯化亚锡溶液：称取1.5g优级纯氯化亚锡于烧杯中，加20ml盐酸溶液（1+1）,加热溶解后，再加80ml纯甘油（丙三醇）搅匀后将溶液转入塑料壶中备用。10N硫酸溶液：于720ml高纯水中徐徐加入280ml浓硫酸。二氧化硅工作溶液：配制方法见“SS-6-2-84”。以上试剂均应贮存于塑料瓶中。正丁醇（或异戊醇）。测定方法4.1水样中活性硅含量大于0.5mgSiO/l时，测定方法如下：24.1.1于一组比色管中分别注入二氧化硅工作

27、溶液（1ml含0.02mgSiO）0.25、0.5、1.0、1.52ml，用除盐水稀释到10ml。在另一支比色管中注入适量水样并用除盐水补足到10ml。4.1.3往上述比色管中各加0.2mll0N硫酸溶液，摇匀。4.1.4用滴定管分别加入1ml钼酸铵溶液，摇匀。4.1.5静置5min后，用滴定管分别加5ml10N硫酸溶液，摇匀，静置1min。4.1.6再分别加入2滴氯化亚锡溶液，摇匀。4.1.7静置5min后进行比色。4.2水样中活性硅含量小于O.5mgSiO/l时，测定方法如下：24.2.1于1组比色管中分别注入二氧化硅工作溶液（1ml含O.OO1mgSiO）0.1、0.2、0.3、0.42

28、ml，用高纯水稀释到10ml。4.2.2取10ml水样注入另一支比色管中。4.2.3往上述比色管中各加0.2ml10N硫酸溶液和1ml钼酸铵溶液，摇匀。4.2.4静置5min后各加入5ml10N硫酸溶液，摇匀。4.2.5静置1min后，各加入2滴氯化亚锡溶液，摇匀。4.2.6静置5min后，准确加入3ml正丁醇，剧烈摇动2025次，静置待溶液分层后进行比色。4.3水样活性硅（SiO）含量（mg/l）按下式计算：CXa2SiO=X10002V式中C配标准色用的二氧化硅工作溶液浓度，mg/ml；a与水样颜色相当的标准色中二氧化硅工作溶液加入量，ml；V水样的体积，ml。【注释】1）供本试验用的比色

29、管，应事先用硅钼酸废液充分洗涤并进行空白试验，以检查清洁程度。2）当用萃取比色法测定含硅量小于0.5mg/l水样时，所用仪器的最后淋洗，均须使用高纯水。水样注入比色管后应尽快测定，以免影响结果。3）已用过的正丁醇，或发现正丁醇质量不好时，可在蒸馏后使用。4）如按本测定方法测定炉水，且炉水磷酸盐含量较高时，可在加5ml10N硫酸后再加3ml10%草酸或酒石酸溶液，以进一步掩蔽磷酸盐（这时在所配标准色中也同样加入草酸或酒石酸溶液）。5）由于温度影响硅钼黄的生成和还原，水样温度不得低于20C，水样与标准溶液温度差不超过5C。6）配制钼酸铵溶液若发生溶解困难时，可采用每升溶液加入0.3-1ml浓氨水方

30、法，以促进其溶解，而且这样配制的溶液，贮存时不易出现沉淀。7）氯化亚锡-甘油溶液，也可采取全部用甘油配制。为了加速氯化亚锡溶解，可以把甘油加热至50C左右，这样配制的溶液稳定性更好。SS-7-1-84铁铝氧化物的测定（重量法）1概要在有氯化铵的情况下，高价铁和铝与氨水作用生成铁、铝氢氧化物沉淀；然后经过滤、灼烧冷却、称量，计算出水样中铁、铝氧化物含量。2试剂浓硝酸。10%氯化铵溶液（重/容）。1%硝酸铵溶液（重/容）：此溶液在使用时应加少量氨水以保持碱性（每升溶液加1ml浓氨水,PH约为8）。氨水（1+1）。0.1%甲基红指示剂（乙醇溶液）。5%酸性硝酸银溶液（重/容）：硝酸银配好后于其100

31、ml溶液中加浓硝酸1ml酸化。3测定方法于分离二氧化硅后的滤液中加3-5滴浓硝酸,加热煮沸,使二价铁氧化成三价铁,并使水样体积浓缩至约150ml。3.2趁热加入10ml氯化铵溶液和2滴甲基红指示剂。（加氯化铵是为了防止Mg2+沉淀和氢氧化铝溶解。）在搅拌条件下,慢慢加入氨水使溶液呈微碱性（甲基红变黄）,再加2-3滴氨水,继续加热至沸腾,使铁铝氢氧化物凝聚。用快速定量滤纸过滤,以热硝酸铵溶液洗涤沉淀至无氯离子为止（用酸性硝酸银检验）,滤液留作测定钙用。3.5将滤纸连同沉淀物移入已恒重的坩埚中烘干，在电炉上彻底灰化后，置于高温炉中在900C下灼烧1h，取出稍冷后，放入干燥器内冷却至室温，迅速称重。

32、再在相同条件下灼烧半小时，冷却称重。如此反复操作直至恒重。铁铝氧化物（RO）含量（mg/l）按下式计算：23G-GRO二一X100023V式中G一一灼烧后沉淀物与坩埚重量，mg。1G坩埚重量，mg。2V水样的体积，ml。注释1）灼烧时为防止三氧化二铁部分被还原成四氧化三铁，可在灼烧过程中打开高温炉1-2次。2）灼烧后的铁铝氧化物易吸收水分，称量时操作要迅速。3）氢氧化铝是两性氧化物，在PH9时会重新溶解，因而应当控制氨水的加入量，勿使过量太多，一般溶液的PH值在8左右为宜。4）加入氨水应当缓慢，并且不断搅拌，以防止局部过浓可能生成氢氧化镁沉淀，影响测定结果。5）铁铝氢氧化合物系胶状沉淀。如一次

33、沉淀重量超过0.2g时，应当进行二次沉淀或适当减少所取水样体积。6）硝酸铵溶液在使用前，需用硝酸银检查有无氯离子，若含氯离子则不能使用。SS-8-1-84钙的测定（重量法）概要在中性或弱碱性溶液中，钙离子与草酸铵反应生成草酸钙沉淀，然后经过滤、灼烧、称量，计算水中钙的含量。试剂草酸铵饱和溶液。氨水（1+1）。0.1%草酸铵溶液（重/容）。浓盐酸。0.1%甲基红指示剂（乙醇溶液）。5%酸性硝酸银溶液（重/容）：硝酸银配好后于其100ml溶液中加1ml浓硝酸酸化。3测定方法在分离铁铝后的滤液中加2滴甲基红指示剂，徐徐加入浓盐酸直到甲基红变红，加热浓缩至100ml左右。3.2继续在不断搅拌下慢慢加入

34、20ml饱和草酸铵溶液。3.3徐徐滴加氨水直到甲基红指示剂由红变黄后，再滴加2-3滴，在水浴锅里保温（80C）1h。冷却至室温，用致密定量滤纸过滤，用草酸铵溶液洗涤至滤出液无氯离子（用酸性硝酸银溶液检查），滤液留作测定镁用。将滤纸连同沉淀物置于已恒重的坩埚中，烘干，在电炉上彻底灰化后，置于高温炉内，在900C下灼烧1h，取出在空气中稍冷后移入干燥器中，冷却至室温，迅速称重。再在相同条件下灼烧半小时，冷却，称重。如此反复操作直至恒重。水中钙（Ca）含量（mg/l）按下式计算：（G-G）x0.7146Ca=X1000V式中G1灼烧后沉淀物与坩埚重量，mg。G2坩埚重量，mg。V水样的体积，ml。0

35、.7146氧化钙换算成钙的系数。注释1）氧化钙吸湿与吸收CO性能较强，宜采用硫酸干燥器进行干燥冷却，称量时必须迅速。22）设备条件可能时应在1000-1100C下灼烧。3）用酸性硝酸银溶液检查氯离子，一定要在酸性中检查，否则由于草酸银在中性或碱性溶液也沉淀，会发生误判断。4）草酸铵洗涤液在使用前，需用硝酸银检验有无氯离子，若含有氯离子则不能使用。SS-8-2-84钙的测定（EDTA滴定法）1概要在强碱性溶液中（PH12.5）,使镁离子生成氢氧化镁沉淀后，用乙二胺四乙酸二钠盐（简称EDTA）单独与钙离子作用生成稳定的无色络合物。滴定时用钙红指示剂指示终点。钙红指示剂在相同条件下，也能与钙形成酒红

36、色络合物，但其稳定性比钙和EDTA形成的无色络合物稍差。当用EDTA滴定时，先将游离钙离子络合完后，再夺取指示剂络合物中的钙，使指示剂释放出来，溶液就从酒红色变为蓝色，即为终点。2试剂0.02MEDTA标准溶液：配制和标定方法见附录2。2M氢氧化钠溶液。钙红指示剂：称取lg钙红HO（HOS）CHNNCH（OH）COOH与100g氯化钠固体研磨混匀。31061053测定方法3.1按表8-2-1取适量水样于250ml锥形瓶中用蒸馏水稀释至100ml。表8-2-1钙的含量和取水样体积钙含量范围（mg/l）水样取量（ml）10-5010050-10050100-20025200-400103.2加入5

37、ml2M氢氧化钠溶液和约0.05g钙红指示剂，摇匀。3.3用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色转变为蓝色，即到终点。记录EDTA标准溶液用量（a）。水样中钙（Ca）含量（mg/l）按下式计算：MaX40.08Ca=X1000V式中MEDTA标准溶液的摩尔浓度，M。a滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，ml；V水样的体积，ml。40.08钙的原子量。注释1）在加入氢氧化钠溶液后应立即迅速滴定，以免因放置过久引起水样浑浊，造成终点不清楚。2）当水样的镁离子含量大于30mg/l时，应将水样稀释后测定。3）若水样中重碳酸钙含量较多时，应先将水样酸化煮沸，然后用氢氧化钠溶液中和后进行测定。4）钙红又称钙指

38、示剂。若无钙红时，也可用紫尿酸铵或钙试剂（依来铬蓝黑R）代替，这些指示剂的配制和使用方法见表8-2-2。表8-2-2指示剂的配制和使用指示剂名称配制方法用量使用条件紫尿酸铵称取1g紫尿酸铵与100g氯化钠固体研磨、混匀0.2g冋钙红指示剂，但终点为蓝色钙试剂（依来铬蓝黑R）称取0.2g钙试剂溶于除盐水中并稀释至100ml3-4滴冋钙红指示剂SS-9-1-84镁的测定（重量法）1概要在氨性溶液中，水中的镁和磷酸盐生成磷酸铵镁沉淀，然后经过滤、灼烧、冷却、称量，计算出水中镁的含量。2试剂浓盐酸。10%磷酸氢二铵溶液（重/容）。浓氨水。0.1%甲基红指示剂（乙醇溶液）。2.5硝酸镀-氨水溶液：称取2

39、00g硝酸镀溶于1OOmI浓氨水中，用蒸纟留水稀释至11。3%浓氨水。5%酸性硝酸银溶液（重/容）：硝酸银配好后，于其IOOmL溶液中加ImL浓硝酸酸化。3测定方法3.1于分离钙后的滤液中，滴加浓盐酸至甲基红变红，加热浓缩至100mL左右，冷却至室温。3.2加1012mL磷酸氢二镀溶液，在不断搅拌下，徐徐加入浓氨水使溶液呈微碱性；再徐徐加入溶液总体积1/5的浓氨水，强力搅拌使沉淀析出，放置过夜。用致密定量滤纸过滤，用3%氨水洗涤沉淀至滤出液中无氯离子为止（用酸性硝酸银溶液检查）将带有沉淀的滤纸，用硝酸铵-氨水溶液洗涤一次，然后置于已恒重的坩埚内烘干，在电炉上彻底灰化后置于高温炉中。在900C下

40、灼烧lh,取出在空气中稍冷后移入干燥器中冷却至室温，迅速称量。在相同条件下灼烧半小时，冷却称量，如此反复操作，直至恒重。水样中镁（Mg）的含量（Mg/1）按下式计算：（G-G）X0.2148Mg=X1000V式中G灼烧后沉淀物与坩堀的重量，Mg;1G坩堀的重量，Mg;2V水样的体积，Ml;0.2184焦磷酸镁换算成镁的系数。注释1）磷酸镀镁的溶解度大（8.6Mg/1）,故需加过量的氨水以降低其溶解度，并使溶液的体积较小为宜。2）沉淀磷酸铵镁时，应在低温下进行，加入氨水时不宜太快，并需不断搅拌，以避免生成氢氧化镁沉淀。3）如滤纸不够致密，可用双层定量滤纸进行过滤。4）焦磷酸镁易吸收空气中水分，故

41、称量应迅速。5）灼烧沉淀时，由于灰化不完全和缺乏空气，灼烧物带有灰色，使结果偏高。遇此情况，可在冷却后加数滴浓硝酸润湿，再行灼烧。6）为使灼烧时有充分氧气，最后一次洗涤沉淀要用硝酸铵-氨水溶液洗涤。在将沉淀物和滤纸移入坩埚时，滤纸不要将沉淀物包得太紧，以免灼烧后残余物带有灰色。7）水中镁的含量，也可由络合滴定法测出硬度和钙的含量，由差减法求得。SS-10-1-84氯化物的测定（硝酸银容量法）1概要在PH为7左右的中性溶液中，氯化物与硝酸银作用生成氯化银沉淀，过量的硝酸银与铬酸钾作用生成红色铬酸银沉淀，使溶液显橙色，即为滴定终点。本法适于测定氯化物含量为5-100mg/l的水样。2试剂2.1氯化

42、钠标准溶液（1ml含lmgCl-）：取基准试剂或优级纯的氯化钠3-4g置于瓷坩埚内，于高温炉内升温至500C灼烧lOmin,然后在干燥器内冷却至室温；准确称取1.649g氯化钠，先用少量蒸馏水溶解并稀释至1000ml。2.2硝酸银标准溶液（lml相当于lmgCl-）：称取5.0g硝酸银溶于1000ml蒸馏水中，以氯化钠标准溶液标定，标定方法如下：于三个锥形瓶中，用移液管分别注入10ml氯化钠标准溶液，再各加入90ml蒸馏水及1ml10%铬酸钾指示剂，均用硝酸银标准溶液滴至橙色终点，分别记录消耗硝酸银标准溶液的体积。计算其平均值。三个标样平行试验的相对偏差应小于0.25%。另取100ml蒸馏水，

43、不加氯化钠标准溶液，作空白试验，记录消耗硝酸银标准溶液的体积b。硝酸银溶液的滴定度T（mg/ml）按下式计算：10X1T=c-b式中b空白消耗硝酸银标准溶液的体积，ml；c氯化钠标准溶液消耗硝酸银标准溶液的体积，ml；10氯化钠标准溶液的体积，ml；1氯化钠标准溶液的浓度，mg/ml。最后调整硝酸银溶液的浓度，使其滴定度成为1ml相当于1mgCl-的标准溶液。10%铬酸钾指示剂。1%酚酞指示剂（乙醇溶液）。0.1M氢氧化钠溶液。0.05M硫酸溶液。测定方法3.1量取100ml水样于锥形瓶中，加2-3滴1%酚酞指示剂，若显红色，即用硫酸溶液中和至无色；若不显红色，则用氢氧化钠中和至微红色，然后以

44、硫酸溶液滴回至无色。再加入1ml10%铬酸钾指示剂。3.2用硝酸银标准溶液滴定至橙色，记录消耗硝酸银标准溶液的体积（a）。同时作空白试验，记录消耗硝酸银标准溶液的体积（b）。水样中氯化物（Cl-）含量（mg/l）按下式计算：（a-b）X1.0Cl-=X1000V式中a滴定水样消耗硝酸银溶液的体积，ml；b滴定空白消耗硝酸银溶液的体积，ml；1.0硝酸银标准溶液的滴定度，1ml相当于lmgCl-；V水样的体积，ml。表10-1-1氯化物的含量和取水样体积水样中氯离子含量（mg/l）5-100101-200201-400401-1000取水样量（ml）100502510注释1）当水样中氯离子含量大

45、于100mg/l时，需按表10-1-1中规定的量取样，并用蒸馏水稀释至100ml后测定。2）当水样中硫离子（S2-）含量大于5mg/l，铁、铝大于3mg/l或颜色太深时，应事先用过氧化氢脱色处理（每升水加20ml），并煮沸10min后过滤；如颜色仍不消失，可用10ml水中加1g碳酸钠蒸干，将干涸物用蒸馏水溶解后进行测定。3）如水样中氯离子含量小于5mg/l时，可将硝酸银溶液稀释为1ml相当于0.5mgCl-的溶液后使用。4）为了便于观察终点，可另取100ml水样加1ml铬酸钾指示剂作对照。5）浑浊水样，应事先进行过滤。SS-10-2-84氯化物的测定（pCl电极法）1概要由氯化银-硫化银晶体制

46、成的固态电极（pCl电极）能选择性地测定氯离子。在pCl为14.3的范围内，pCl电极和甘汞电极组成测量电池中，pCl电极的响应电位和氯离子的活度aa1-的关系,符合能斯特公式：RTE=E-2.3026lgaa-（1）01nF公式中各符号的代表意义同“SS-5-1-84”PH的测定。水溶液中如有溴、碘和硫离子时，对测定有干扰。RT当温度为20C时，常数2.3026=58mV，即当氯离子的活度相差10倍，或每相差一个PClnF值时，电极的电位相差58mV（此数为理论值，实测时往往低于此值）。通常把常数RT2.3026叫做能斯特斜率，称之为S。一定的电极在一定的温度下，是一个常数，它nF是该电极的

47、一个重要特性。由于不同的电极，有不同的能斯特斜率，给测定工作带来一定的麻烦。通用离子计具有斜率校正的旋钮，可以适应在这方面的需要。此外，由于电极电位与离子活度的负对数成直线关系，因此在测试时还必须考虑到被测溶液中离子强度的大小问题。本方法是采用两点定位的斜率校准法，即先配制离子强度相同（应与被测水样相当）而氯离子浓度不同的两种标准溶液甲和乙，使C=10C（例如10-3和10-4M）。以C甲定位，使表计指零；再甲乙测C，调整斜率校准，使表计指示恰好为1个PCl值。试样的PCl值应在C与C的范围内或附乙甲乙近。测出试样的PCl值后，按表10-2-1查出氯离子的含量（mg/l）。表10-2-1pCl

48、与Cl-含量关系pCl0.000.010.020.030.040.050.060.070.080.090.035.4534.6433.8533.0832.3331.5930.8730.1729.4928.810.128.1627.5226.8926.2825.6825.1024.5223.9623.4222.890.222.3621.8521.3620.8720.4019.9319.1819.0318.6018.180.317.7617.3616.9616.5816.2015.8315.4715.1214.7814.440.414.1113.7913.4813.1712.8712.5812.2

49、912.0111.7411.470.511.2110.9510.7010.4610.229.9009.7649.5429.3249.1120.68.9048.7028.5038.3108.1207.9357.7557.5787.4067.2380.77.0736.9116.7546.6016.4506.3046.1606.0205.8835.7490.85.6185.4905.3655.2445.1235.0074.8934.7824.6734.5660.94.4634.3614.2624.1654.0703.9773.8873.7993.7123.627注本表采用pCl3.003.99的数据

50、制出，因此若pCl值在此范围内，则由尾数查出的值，即为Cl-含量（mg/l）。若pCl值的整数为4,查出的数值应X0.1（mg/l）；若pCl值的整数为2,查出的数值应X10（mg/l）；若pCl值的整数为1,查出的数值应X100（mg/l）；例：pCl=4.02，Cl-含量=33.85*0.1=3.4mg/l；pCl=3.78，Cl-含量=5.883=5.9mg/l；pCl=2.92，Cl-含量=4.262*10=42.6mg/l。2仪器PXD-2型通用离子计（或其他类似仪器）。pCl电极。2.3双盐桥饱和甘汞电极（下端带有1M硝酸钾盐桥）。3试剂3.1氯化钠标准溶液：10-2M氯化钠贮备液

51、以及10-3、10-4M氯化钠工作液等配制方法详见”SS-22-1-84”钠的测定.1M硝酸钾溶液：作浸泡盐桥饱和甘汞电极下端硝酸钾盐桥的内充液用.饱和氯化钾溶液：作双盐桥甘汞电极的内充液用.3.4硝酸钾盐桥：于100ml1M硝酸钾溶液中，加入2.5g琼脂，加热溶解后，装入U形管内，冷凝后浸在1M硝酸钾溶液中保存若有双盐桥甘汞电极，则不必制作此盐桥.1M优级纯硝酸钙Ca（NO）溶液:调节离子强度用324测定方法4.1离子强度的调节（电导法）：取PH=68的水样（如PH超出此范围，应以酚酞作指示剂，用硝酸或氢氧化钠调节至恰无色），测量其电导率另取100ml10-3M氯化钠标准溶液，测量其电导率.

52、然后用1M硝酸钙溶一滴一滴地加入10-3M标准氯化钠溶液中，并同时测量其电导率使其与水样接近，记录此加入的滴数.同样取100ml10-4M标准氯化钠溶液，按上述同样的方法使其电导率与水样大致相当记录硝酸钙溶液的滴数.以后定位时,按此比例加入,使其离子强度大致与水样相当.斜率校正:4.2.1按照PXD-2型通用离子计的使用说明书进行校零及校准4.2.2将双盐桥参比电极以及pCl电极插入10-3M标准氯化钠溶液内,将转换开关置于”粗测”位置,按下”测量开关”，调节”定位调节”，使表计读数在0.3pX左右（细测读数二粗测读数X10）;再将量程档转至”3”,并将转换开关置于”细测”位置;再准确调节”定

53、位调节”使表计指示为0.00.调整完毕后，将转换开关置于”粗测”位置，并松开”测量开关”，这时指针应回到零位.4.2.3将双盐桥参比电极及pCl电极用蒸馏水充分冲洗干净，用滤纸吸干底部残液后再插入10-4M标准氯化钠溶液中.按下”测量开关”，再将转换开关置于”细测”位置.如此时指针不指满刻度，应调节”斜率校正”旋钮，使指针准确指满刻度.将转换开关又置于”粗测”位置，并松开”测量开关”.4.3测量:将双盐桥参比电极以及pCl电极用蒸馏水冲洗干净，用滤纸吸干底部残液后插入水样中.调好温度补偿，按下”测量开关”，如粗测读数为0.30.4,说明水样pCl值在34范围内，可将转换开关置于”细测”准确读出

54、其读数，即为水样的pCl值从表10-2-1中查出水样中氯离子（C1-）的含量（mg/l），或按下式算出其含量（mg/l）:Cl-=10-pClX35.45X103（2）注释本法测定结果的相对误差，约为4%.本法可测量最低氯离子浓度，约为2.0mg/l（即卩pCl=4.3左右）.采用氯化亚汞电极和其他一些措施,可以测定ppb级的微量氯离子.电极不用时可以干贮存，使用前须预先在蒸馏水中浸泡2h以上.电极寿命一般约半年左右，如断续使用寿命还可长些。如发现电极能斯特斜率降低时，可用最细的金相砂纸轻轻的打磨氯化银-硫化银晶体，能恢复其功能。若无PXD-2型通用离子计，可用PHS-2型酸度计或钠度计代替，

55、但需注意pCl电极的极性是与pNa和PH电极相反的。此外因酸度计或钠度计均无“斜率校正”旋钮，在校pCl=3与pCl=4的差值时，如ApClH1,则可记录此ApCl值。在测定水样时如指针读数增加x,则水样的xpCl=3+。在用上述表计代替时，还需注意量程的选择问题，以免将表计指针打坏。ApCl6.使用PXD-2型通用离子计时，应注意将转换开关置于“粗测”档，方可按下或松开“测量开关”，否则易打坏指针。7如无双盐桥甘汞电极，可用U形管硝酸钾盐桥联接。U形管一端和参比电极一起插在1M硝酸钾溶液中；U形管的另一端和pCl电极插在定位液或水样中。测量时应注意U形管的两端不要弄错。用蒸馏水洗涤电极时，插

56、在定位液或水样中的U形管这一端应同时冲洗和吸干。8.pCl的测定，还可以按下例两法进行：标准加入法。先测出未知液（设浓度为Ccl-）的电位设为E1，加入ACcl-后再测出其电位设为E，2代入式（1）中，取其差值得：Y(Ccl-+ACcl-)式中E=EE=slg12YCel3）s斜率；Y式中E=EE=slg12YCel3）s斜率；Y、Y、分别为原溶液和加入Cel-后溶液中氯离子的活度系数。当厶Cel-在10-3M以下时，可以认为y=Y，故上式可简化为Cel+Cel-E=slg4）调整后可得Cel=CelCel5）EAntilg*-1s取反对数得：Cel取反对数得：5）Cl-=5）10AE/s-1

57、b）工作曲线法。为了消除离子强度的影响，可以在固定离子强度的条件下，分别测出不同氯离子标准溶液的电极电位。然后以电极电位（mV）为纵坐标，pCl为横坐标，绘制出工作曲线。最后在相同条件下测出未知液的电极电位，并从工作曲线中查出未知液的pCl值或氯离子的含量。SS-11-1-84铝的测定（分光光度法）1概要在PH为3.8-4.5的条件下，铝与铝试剂（玫红羟酸铵）反应生成稳定的红色络合物，此络合物的最大吸收波长为530nm。本法适于测定高纯水、凝结水、水内冷发电机冷却水、炉水和自来水的铝含量。测定结果为水中全铝量。2仪器2.1具有磨口塞的50ml比色管。分光光度计。3试剂0.1%铝试剂：称取0.1

58、g铝试剂溶于100ml高纯水，并贮存于棕色瓶中。本试剂可保存一周。1%抗坏血酸溶液：称取1.0g抗坏血酸溶于100ml高纯水中，并贮存于棕色瓶中。本试剂可保存一周。铝标准溶液的配制：3.3.1贮备溶液（1ml含1mgAl）：称取0.5000g纯铝箔，置于烧杯中，加入10ml浓盐酸，缓缓加热，待溶解后，转入500ml容量瓶中，用高纯水稀释至刻度。工作溶液：1）1ml含10口gAl：取贮备溶液10ml注于1l容量瓶中，加1ml浓盐酸，用高纯水稀释至刻度。2）1ml含1口gAl：用1ml含10口gAl的工作溶液酸化并用高纯水稀释至10倍制得（此溶液使用时配制）。3.4乙酸-乙酸铵缓冲溶液：称取38.

59、5g乙酸铵溶于约500ml高纯水中，徐徐加入104ml冰乙酸，再转入1l容量瓶中，并用高纯水稀释至刻度，此溶液PH4.2。浓盐酸。浓氨水。盐酸溶液（1+1）。刚果红试纸。4测定方法工作曲线绘制：4.1.1测定范围为0-100口gAl/1的工作曲线：按表11-1-1取铝工作溶液（1ml含1口gAl）注于一组比色管中，用高纯水稀释至50ml，然后加入2ml抗坏血酸，摇匀；投入一小块刚果红试纸，仔细滴加浓氨水或盐酸溶液（1+1）调节溶液的PH，使刚果红试纸呈紫蓝色（PH约在3-5之间），加入2ml乙酸-乙酸铵缓冲溶液，摇匀。再加入2ml铝示剂，摇匀；15min后，在分光光度计波长为530nm下，用3

60、0mm（或100mm）比色皿，以试剂空白作参比，测吸光度，根据吸光度和相应铝含量绘制工作曲线。表11-1-1铝标准溶液的配制（1-100口g/l）编号1234567891011铝工作溶液的加入量（ml）（1ml=1口gAl）00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.0相当于水样含铝量（口g/l）01020304050607080901004.1.2测定范围为0.1-1mgAl/l的工作曲线：按表11-1-2取铝工作溶液（1ml含10口gAl）注于组比色管中，用高纯水稀释至50ml。表11-1-2铝标准溶液的配制（0-1000口g/l）编号1234567891011铝工作溶液的