理学第七章醇、酚和醚

1、理学第七章醇、酚和醚重点 1、醇、酚和醚的命名。 2、醇的化学性质。(醇与活泼金属的 反应、脱水与氧化、Lucas试剂、 邻二醇特性、酯化等)。 3、酚的化学性质。包括：弱酸性、 环上的取代反应、颜色反应等。 4、醚键的断裂，测定醚的结构。 5、特定的鉴别反应及排列顺序。-OH（酚羟基）本章化合物结构比较醚C-O-C （醚键） 苯酚甲醇 乙醚 醇、酚和醚都是烃的含氧衍生物。它们可看成是水分子中的氢原子被烃基取代的化合物。 HOH ROH ROR 羟基与脂肪烃基、脂环烃基或苯环侧链相连的叫醇，羟基与芳香烃基直接相连的叫酚，两烃基与氧直接相连的叫醚。 苯甲醇 (芳香醇)苯酚 (酚) 水 醇 醚 第

2、一节 醇 一、分类：脂肪醇饱和醇不饱和醇脂环醇芳香醇 伯醇 仲醇 叔醇注意不属于不饱和醇异构化一元醇多元醇不属于多元醇异构化 选择含有羟基的最长碳链作为主链，而把支链看作取代基；主链中碳原子的编号从靠近羟基的一端开始，按照主链中所含碳原子数目而称为某醇；支链的位次、数目、名称及羟基的位次写在“某醇”的前面。 系统命名法：二、命名：顺-3-甲基环己醇2,5-二甲基-2-己醇 5,5-二甲基-2-己醇(R)-2-丁醇(S)-1-苯基-1-丙醇 2-甲基苄醇 2-甲基-2,5-己二醇不饱和醇的系统命名：应选择连有羟基和双键碳原子在内的碳链作为主链,编号时尽可能使羟基的位次最小： 4-丙基-5-己烯-

3、1-醇3-乙基-3-丁烯-2-醇想一想 3-戊烯-1-醇3-苯基-2-丙烯-1-醇 1-苯乙醇 (-苯乙醇)2-苯乙醇 (-苯乙醇)(肉桂醇)想一想1,2,3-丙三醇简称：丙三醇(俗称：甘油) 顺-1,2-环戊二醇季戊四醇（1）3-甲基-2-丁醇 （2）4-苯基-2-戊醇 （3）2-乙基-1,3-丁二醇 （5） （6）P142问题6-1：（4）三、醇的化学性质：ROH OH键断裂和CO键断裂两种不同类型的反应。 氧化反应取代反应脱水反应酸性(被金属取代)（一）与活泼金属反应：-+（醇有酸性）酸性: 伯醇仲醇叔醇强 弱 醇与水都含有羟基，都属于极性化合物，具有相似的性质，如：与活泼金属(Na,K

4、,Mg,Al等)反应，放出氢气：-+（醇的酸性比水弱其共轭碱是强碱）乙酸 碳酸 苯酚 水 乙醇pKa4.76 6.35 10.0 15.7 18o 酸性 强 弱酸碱性：（二）与HX反应：氢卤酸的反应活性：HI HBr HCl各种醇的反应活性：苄醇和烯丙醇 叔醇 仲醇 伯醇 例如：叔醇仲醇伯醇卢卡斯试剂立即浑浊10min出现浑浊加热后才反应卢卡斯(Lucas)试剂： 浓HCl和无水ZnCl2的混合溶液苄醇、烯丙醇和 可通过以上反应，观察反应中出现浑浊分层的快慢区别6个碳以下的伯、仲、叔醇、苄醇和烯丙醇。CH3CH2CH2CH2 + HCl CH3CH2CH2CH2 + H2OCH3CH2CH3O

5、HCHHClCH3CH2CHCH3lCH2OZnCl2室温(10min左右出现浑浊分层)HCH3COHCH3CH3HClCH3CClCH3C3H2O(马上出现浑浊分层)ZnCl2室温 ZnCl2OHCl(加热才出现浑浊分层)P147问题6-3： Lucas试剂（室温） 3-甲基-2-丁醇 数分钟反应（浑浊分层） 2,3-二甲基-2-丁醇 立即反应（浑浊分层） 3,3-二甲基-1-丁醇 室温不反应 （后反应，浑浊分层） （三）脱水反应：分子间脱水：分子内脱水： 乙烯 乙醚脱水活性次序：叔醇 仲醇 伯醇 、试排列各醇脱水的次序（难 易）(1)想一想(2)(3)醇分子内脱水遵循札依切夫规则低温：有利

6、于取代反应而生成醚；高温：分子内脱水生成烯烃。一般叔醇脱水不生成醚，而生成烯烃。指出下列醇脱水的主要产物想一想浓浓浓P150问题6-4（1） （3）（4） （2） O O O () O （四）氧化反应：常见的氧化剂：（紫红色褪去）（橙色 蓝绿色） （橙色 蓝绿色） （醇 醛）o橙色 蓝绿色 ()想一想正丁醇叔丁醇硝酸酯硫酸氢酯硫酸酯烷基磷酸酯二烷基磷酸酯三烷基磷酸酯（五）与无机含氧酸的反应：甘油三硝酸酯(硝酸甘油)与氢氧化铜反应深蓝色液体浅蓝（六）多元醇的特性：深蓝色液体无（浅蓝 ） (用于鉴别具有邻二醇结构的多元醇)第二节 酚 酚羟基(-OH)直接连在苯环上的化合物。通式：ArOH 注意 与

7、PhCH2OH(芳醇)的区别。一、酚的结构：OHP-共轭 二、分类和命名：一元酚 二元酚 三元酚多元酚4-烯丙基-2-甲氧基苯酚（丁香酚）2-甲苯酚（邻甲苯酚）邻苯二酚 间苯二酚 对苯二酚连苯三酚 偏苯三酚 均苯三酚5-甲基-2-异丙基苯酚 12511 邻羟基苯甲酸 2,4,6-三硝基苯酚 P228 多官能团化合物选择母体的优先次序是： 羧酸磺酸酸酐酯酰卤酰胺腈醛酮醇酚胺醚三、酚的化学性质：（一）酚羟基的弱酸性： 苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液 通入二氧化碳，苯酚即游离出来工业上利用苯酚能溶于碱，而又可用酸分离的性质来处理和回收含酚废水。苯酚溶于NaOH，但不溶于NaHCO3酚的酸性比碳酸弱：+酚

8、的苯环上连有吸电子基时，其酸性比苯酚强；连有给电子基时，其酸性比苯酚弱。 苦味酸pKa吸电子基团的硝基越多，酸性越强。 试将下列化合物按酸性由强到弱排列 (1) (2) (3) (4) 想一想(3) (2) (1) (4) P158问题6-6（二）与FeCl3显色反应：不同的酚呈现不同的颜色。 具有烯醇式的化合物也有这种显色反应。烯醇式硝基苯酚、间羟基苯甲酸或对羟基苯甲酸 不显色。显色（三）芳环上的取代反应：+ 3Br2+ 3HBr（白）2,4,6-三溴苯酚 苯酚与溴水作用，生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀。 羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化。酚很容易发生卤代反应。一、醚的结构、分类和命名：

9、ROR 或 ROR ArOR 或 ArOAr通式： 醚可看成醇、酚-OH的氢原子被烃基取代后的生成物。醚的官能团是COC叫醚键。 第三节 醚醚的分类单醚混醚环醚醚的命名：1、一般用习惯命名法命名：单醚可依据相同烃基的名称叫“二某醚”(若烃基是烷基“二”可以省略，是烯基和芳基“二”不能省略)； 甲醚 二苯醚 乙醚2、混醚是将氧原子连接的两个不同烃基的名称，按小的在前，大的在后，写在“醚”字之前；若是芳醚则将芳烃基放在烷基之前命名； 二苯甲醚(二苄醚) CH3OCH2CH2CH3 CH3OCH(CH3)2 甲基丙基醚 甲基异丙基醚 苯甲醚 甲乙醚 乙基叔丁基醚 对甲苯甲醚（对甲氧基甲苯） 2-甲氧

10、基戊烷 1-甲基-4-乙氧基苯 3、比较复杂的醚，可用系统命名法命名，取碳链最长的烃基作为母体，以烷氧基作为取代基，称为“某烷氧基某烷”。 可在相应的烃基名称之后加上字尾“氧”字来称呼：烷氧基的命名：醚键的断裂：伯、仲烷基醚+叔烷基醚(SN2)(SN1)二、醚的化学性质：测醚的结构苯基烷基醚实验 醇与铬酸的反应试管乙醇试管仲丁醇试管叔丁醇 分别加入铬酸试剂试管 蓝绿色 实验 甘油与氢氧化铜的反应加入硫酸铜加入氢氧化钠试管加入甘油深蓝色溶液 浅蓝色 实验 酚与三氯化铁的反应试管苯酚试管连苯三酚试管-萘酚试管水杨酸分别加入三氯化铁 紫色 红棕色 暗绿色 紫色实验 苯酚与饱和溴水的反应加入苯酚滴加饱

11、和溴水继续滴加溴水白色沉淀酚的化学性质：弱酸性，显色，与溴水反应醇氧化反应的条件、产物与HX的反应醇分子内脱水规律，醚键断键规律可用于鉴别反应的试剂区别伯、仲与叔醇CrO3 / C5H5N鉴别邻二醇Cu(OH)2 、AgNO3鉴别酚FeCl3、Br2水卢卡斯(Lucas)试剂对羟基苯甲醇(对羟基苄醇) 醇的鉴别反应 试剂 现象 应用鉴别伯醇、仲醇、 叔醇 Lucas试剂 混浊分层 鉴别不同结构的醇CuSO4+ 深蓝色 鉴别邻二醇NaOH 溶液 类化合物KMnO4/H+ 高锰酸钾紫 红色褪去 酚的鉴别反应 试剂 现象 应用 FeCl3溶液 显色 鉴别酚类 酚羟基 溴水 白色沉淀 鉴别苯酚、 苯胺

12、 庚烷、1-丁醇、1-溴戊烷、2-丁炔苄醇、间甲苯酚、氯化苄、氯苯化合物A(C6H14O)Na氢气 Lucas试剂 数分钟浑浊分层浓硫酸共热酸性KMnO4B：酸性物质C：中性化合物（1）4，5-二甲基-2-己醇 （2）3-乙基-3-丁烯-2-醇（3）1，2-二苯基-2-丙醇 （4）2-苯基-2-丙醇1、2、3、（1） （2） （3）（1）（2） （3）(CH3)2CHCHO （4） （5）P161-163 （6）9、5、（1）数分钟浑浊分层KMnO4 褪色 不褪色（1）2,4-二羟基甲苯 (4-甲基间苯二酚) （2）2-烯丙基苯酚 （3）3-甲基-5-甲氧基苯酚 （4）1,2,3-苯三酚（连苯三酚） （5） Lucas试剂 短时间不反应，浑浊分层 1,3-丙二醇 1,2-丙二醇 叔丁醇 3-甲基-2-丁醇 2,