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1、物理化学-04-溶液答案-考研试题资料系列物理化学-04-溶液答案-考研试题资料系列物理化学-04-溶液答案-考研试题资料系列物理化学-04-溶液答案-考研试题资料系列第四章溶液 答案一、选择题 (共5题)1 分(1704) (D) .2 分 (143)答 () (分) 因为 当增加压力时 3. 2 分(74) (A) 4。 2 分 (182)答 (B) 由享利定律 pA= kAxA , B kBxB 因为 kAB,当 pA= pB时,x xB 5。 1 分(1783) 答 () (纯水) (糖水中水) 水从 (B) 杯向 (A) 杯转移. 6。 2 分 () (D) 。 分(89) 答 (B

2、) p = AxA+ pBB= 26 65Pa0。8 + 6 Pa0.02 = 2 133P 8。 2 分 (179) 答 () ypBxB/(pAxApB)=(104Pa 0)(4104 a06+ 610 Pa0.4)= 0.5 9. 2 分 (791)答 (A) yB=pB(pApB) =BB(pAxA+BB)=/。5 0. 2 分(192) 答 (A) 因为 yA/=pAApB+(pApB)xA pBA(1-A) A/ yA(1-xA) 6666 P y(C6HBr) 0.2 (2分) 1。 1 分 (813) (D) 12。 分 (814)答 (C) 电解质在稀液范围不遵守亨利定律 1

3、3. 2分 (1817) 答 () 在 1 kg溶剂中: mB=n/m=0。591 mog1 pB=kB, mB =(2 kPakm1)(0.559 molg1) =138 ka . 2分 (127) (D) 15。 2分(12)答 (C) B pB( pB+p)=5 1 1 分 (193) (C) 17。 2 分 (14)答 () =$ (T)+ RTl(f/p) 1=(T) + T l(p/p$)=(3 ) 2()+ RTln(p/p) =(T) +ln(1p$0.1/p) =(300 K) 数值上=但对应的状态不同。 18 1 分(1861) (D) 19. 分 (163) (D) 2.

4、 1 分 (1864) () 化学势无绝对值,不同物质的化学势不可比较。 21. 分(185)答 (A) (B/T)=Sm0 22 2 分 (188) (D) 23。2 分(9) (B) 24。 分 (1903)答 (A) miFm/T= lnB 0 (B) 0 (C)=0 (D) 0 25。 1分 (190) (C) 26. 1分 (1905) (A) 27. 2 分 (106) () 28。2 分 (108)答 (B) A/y AxA/px 3 yA+ B1 y=0.5 29。 2 分 (1911)答 (C) H = G G苯,m- 苯, T苯= 227J S = (HG) / 7。618

5、 J 30. 分 (1914)答 (C) mixG = RTlnxB (mxG/) = 0 1 分 (91)答 (C) yxA(pxA+pBxB)=pA/(pAp*B) = 039 32。 分(192)答 (C) B=B/总= px/(A+ *xB)= 0.50 33。 1 分 (191) (C) 34。 1 分 (932) () 35。1分(193) (B) 36。 分(1934)答 (C) V=n1V1,m+n2V2, = 2 ol(1。795 m3l1)3 ml。155m3ol-1 =。03104 37。 分 (1940) () 3。 分(94) (D) 39 2 分 (1948) (B

6、)40. 3分 (1949) (B) 41。 2分 (950) (D) 42 2 分(193) (D) 4. 2 分 (221) () 4. 1 分()() 45. 分 (206) (1) (2) 46。 1分 (20) (C) 47。 分(30) 答 (B) K RTb2A/vapHm dp/T= vHm(TbapV)vpHm/b(RT/p) =papHm(TRTb)= (p/b)MA =(01 3P0。5 Kkgml1)(001 kml-1) =37. aK1 4。 2 分 (203) 答 () aC 在水中解离后,粒子数增加,Tf=fm,凝固点下降更多. 49. 2分 (32) 答 (D

7、) 当土壤内含盐量超过植物液体时,产生反渗透,使水从植物内流向土壤,致使植 物枯萎。 。 2 分(233)答 (C) () 无法快速吸收; (B) 水分反渗透,适得其反;(D) 禁用1. 2 分 (035) 答 (D) 使体内水分反渗透,脱水而死。采用击打,因蚂蝗皮厚难以奏效.采用刀割后每 一小段仍有再生能力,采用晾晒,可能逃窜。 。 2 分 (03)答 (C) 由原因 A 引起的吸水高度约为 10.3; 由原因B 引起的水柱高度约为 0 ; 由原因C 引起的渗透压可达 000 ka; 原因 显然不符合生物生长规律; 53。 2 分 (238)答 (D) Tff(WBMBA) M=KfB/Tf

8、W= 0.180 kgmol-1 5。 2分 (239) (A) 52 分(051) (B) 55. 2分 (2056) 答 (B) ln=(fHR)(1Tf*-1Tf) =(625 Jml1/8.4 J1ml1)(1/。15 K1/581 K) = -0.1542 x= 0。571 xB = 0。1429 57 2 分(207) 答 (C) Tf=Kf mB =Kb mB Tb=Kb(Tff )(0。52 Kkgmol1/1.8 Kkgmol1) (273。520。) = 0.8K Tb=b+Tb 373。15K+0.84 = 373.9 58. 2分 (2058) 答 (A) l x(vp

9、HR)(1b1/ Tb)= (0.6713 Jmol-1/84JKmol-)(/37315 -1/35 K) x= 0710 , x 0。290 9。2 分 (2059)答 (B) 60 1 分 (206) 答 (A) NCl在水中解离后,粒子数增加一倍,冰点下降更多。 61. 1 分 (2065) (B) 62. 分 (267) (C) 63. 分 (069) 答 (D) Tf =(.8 Kmol-1kg)(05 kg0.50 kgol1)(1kg/00kg) 074 K 4。 2 分 (102) (A) 6 2 分 (2103) () 66。 2 分(2113) (A)5 2分 (213)

10、 () 67. 2分(15) (C) 68 分 (212) 答 (B) : 9. 2 分 (2141) 答 (B) (Hg) =a()/x(Hg) =(p/p*)x(H) = 0。8 70。 2分 (2143) 答 (D) 正规溶液定义:S = 0或H TS则 GE = 无热溶液定义: H E 0或TSE HE则 G S 71. 分 (15)答 (B) / =(pp*)x=0。568 标准态是纯溶剂 72. 分 (21)答 不对,真实气体的标准态是指 f =,且具有理想气体行为状态,是一种假想态。73。 2分 (252) 答 (B) () 4. 2 分(2153) 答 (D) 因为(T,p)

11、=(T)+RTln(k/) 亨利常数 k与溶质和 溶剂的性质都有关,所以(T,) 也与溶质和溶剂的性质有关。 7 2 分 (2155) 答 (C) = p1/= 0.181 7 5分 (170)答 (1) (C) aA/= H/CG (2.分) (2) (B)A=a/=(/p*)/x=(40Pa/000 Pa)/0。8 0。625 (2。5分) 2 分 (214)答 (B) Gm= = RTln =(-8。31 JKmol-)(310 ) ln0.1 =-2298mo1 7 分 (216)答 (B) ma G =TlnaB (在中下标= B ) (max /Tlna 889.Jmol18。31

12、4 J-1mol-130KlnaB aB=7000 9。 2 分(218) 答 () kxxB 80 分 (2188) (B) 8 2分 (2191)答 () =n/(+n)=(054k/。18 kgmol)/(。540 k0。18kml-1)+6 = 0804 82. 分 (19) 答 () a线应符合 f=f xBxA 3. 2 分 (1)答 (C) d点应该符合:fB=kB,xxk,xB,x 4. 分 (22) (D) 85。 分 (245) 答 (C) 对相:溶剂服从拉乌尔定律 A()= p xA= 22kPa0.518。7 Pa 对相:p()= pA(), 因为溶液上方A物质只有一个

13、蒸气压 kA,()= A()/xA=.7 ka0.1= 10 kPa 二、填空题( 共74题 )1。 2 分 (702) a/p* (10Pa42 P)/ 1702Pa0。253 x(HO)=ax .948 2 5 分 (173) 答 = 水水,m 乙乙,m -(1) V= /p = ( 水+ 乙)/ = ( 水水乙乙)/ - (2) (分) (1) 式 = (2) 式得 水,= 16810 3mol1 (2分) . 2 分 (1740) 答 (1) () (3) (分)4 2 分 (141)答 (1) () (3) (2分) 2 分 (12) 答 cAc (2分) 因为pA=B kAcA=k

14、BB , 又 kAk 所以cB6. 分 (14)答 (2分) 因为HCl在水中解离成+和Cl ,xHCl将下降.7. 2分 (145)答 12分(1853) 答 (1) fB 表示 B 种气体的逸度 () fB* 表示 B 种纯气体单独具有体系总压力时的逸度 7. 2分 (186) x()aCd/ x=09580=.16 (分) () lnCd= fHm(Cd)/R(1/T1/Tf) f =0 K (4分) . 分 (185) 答 1。0212 ; 10212 Pa =(T/p)V=(R/p)1-p V(RT) =(RT/p)(1-Z) RT ln=Rn(f/p) = -dp (积分区间:0

15、到 p,下同) =RT/p)(1Z)dp 令 ln= = 0.021 =1。012 f= p (100 kPa)。022=212 P (在p10;p2=1000 a) 19。 分 (10) 答 0098; .0516P 20。 2 分(166)答 .43 J1 RTln(f/f1) = (8。34K1mo)(30 )l0.05058 .3 Jmol1 (2分) 21 分 (1867) 答 (1) (1分) () 3435 Jml1 (分) 2 2 分(1877)答 (2分) 2 分(1880)答 (1)错误 (2)正确 (2分) . 分 (181) 答 (1)错误 ()正确 (2分)25. 2

16、 分 (1882) 答 正确 (分) 2 2 分 (188) 答 (1) (1分) (2)是在温度T,压力p,当时,还能服从亨利定律的那个假想状态的化学势。 (1分) 。 2 分(188) 答 (1) (1分) (2)温度,压力为且具有理想气体行为的假想状态。 (1分) 28. 2 分 (188)答 (1分) 温度T,压力为的理想气体状态。 (1分)29. 2 分 (11) 答 mx = ixS 2R ln0.5 =11.53 K- 30。 2 分 (112)答 -mf= G = nB(BB) = -BRlnxB -1mo8。314 JK-1mol-130K ln(1/2) =17885 J

17、31. 2 分 (3)答 ixH= mixS 32 分 (1935) 答 1678J 33 1 分 (99) 答 (1)为零 (2)相等 3. 2 分 (11)4答 (1) 大 (2) 等于 35。 分 (141)答 ()大 () 等于 3。 分 (947)答 (分) 37. 2 分(152) 答 (1)全部浓度范围内,各组分均符合aou定律。 (1分) (2) (分) 8. 分 (181) 答 (1)正确 ()错误 (2分) 39。 分(982)答 ()错误 (2)正确 (2分) 4。 2 分 (18)答 相同;不同;不同 (2分)1。 分 (198)答 (1分) 是温度T,压力时,当时仍然

18、服从亨利定律的那个假想状态的化学势. (1分) 42 2 分 (001) 答 小于;增加;大于;大于;大于 (2分) . 分(2003) 答 相近;接近于零;小于零 (2分) 5分(00)答大于;减小;小于;小于;小于 (分)4. 5 分(201) 答 乙、甲 (5分) 因为: 即乙的结晶作用曲线更陡峭。46 5分 (2020)答 乙、丙、甲 (5分) 味最甜,说明糖分浓,凝固点低,也就是最易融化. 味淡,说明糖分稀,凝固点高,不易融化。47分 (204)答 = (/V)RT = (/M)RT M (/V)R =0 /(0-3 m30。561031000 P)(8。31 Jmol-)300 K

19、 = 436 gmol1 48. 分 (204) 答 () 饮用高盐海水后将发生反渗透,使体内缺水。盐卤破坏体内胶体营养成分。 49。1 分(22) 答 降低,降低 50。2 分(053) 答 0.057K T1=m T2=(m+B)= T1(mB)/mA 51. 2分 (06) 答 (1) 大 (2) 大 . 2 分(2068) 答 溶质不挥发 溶质与溶剂不生成固溶体 5。 2 分 (2093) 答 (分) 54 分 (094) 答 (2分) 55. 分 (095)答 (2分) 56. 2分 (206) 答 (2分) 7 2 分(2097) 答 (2分) 58. 2 分 (0) 答 总压,小

20、于 5。 2 分 (2122) 答 (2分) 因为 0. 2 分 (2147) 答 温度,压力和组分的活度系数; (1分) mixG(re)-mx(ig); (。分) 正 (0.分) 6 2 分 (254)答 标准态 cB 1 B (2分) 62. 15 分 (283)答:(1) A (1分) () E (1分) (3) GM (1分) () 大于 (分) ()拉乌尔 (05分) (6) 正 (05分) () B = MD/ME (1分) (8)小于 (1分) (9) 亨利 (1分) (10) 负 (1分) (1) aA= 40.0 ka/6 kP = 0。857 (2分) (2) B= 0P

21、a0.26。7 Pa = 05 (2分) (13) = 0.0ka/66kP = 。15 (分) 63. 2分(2185) (缺)64。 2 分 (29) 答 k/ p ; k/ p 。 kB 亨利常数; p 纯B在相同温度T时的蒸气压. 5 2分(219)答 大 ; 小 。 66 5 分 (2198) 答 kp ; 1; 4。 因为 aB()=pB/p aB(H)=p/ 所以 B(R)=(kx/pB)aB(H) x1时, B(R)= p /p= B()= p /kx2.0105.10=4 67。 2 分 (2202)(缺)68. 2 分 (206) 答 , , , 。 2 分 (27)答 (

22、1) = (2) (3) 70. 2 分 (2208) 答 () (2) 负 1。 分(2222)答 溶质在稀溶液中以亨利定律为基准 当时: (5分)2. 5 分 (223) 答 (2分) (3分)73 5分(22) 答 (2分) (分) 74。 5 分 (225) 答 氨在水和氯仿两相间达平衡时,上方蒸气压只有一个,且p=k11k2c2, 分配系数K为: Kcc=1/2 =(4 a0。0 mol3)/(8866 Pa/0.5 lm3) =2。5 三、计算题 ( 共209题 )1. 分 (705) =/p=59。5 Pa/1705。 Pa=0。3499 (1分) x=5/(14.9)=0。21

23、 (1分) =a/x0.466 (1分) (2) (T,p)Tna -(T,p)Rlna=-2514 Jmol1 (2分) . 5分 (133) 答 润滑油为组分1,丙烷为组分2 (2分) 5.185 Pa (分) (2分) 5.99。5 (2分) 所以,此油处理结果不合格。 (2分) 3 10 分 (174) 答 (1) (分) (2) (5分)4. 0 分(173) 答 (1) (3分) (2) (分) (3) (3分) 5。 分 (1739) 答 (5分)6. 5 分 (18)答 (1)p=A+pxB 0663kP=(1/)p(3) (1) 0.2kPap(2/)+p(13) (2) 联

24、立(1),(2)二式得 p91.9 kP , p=30.4kPa (分) (2) (2分)7 5 分 (19)答 (1)p1101.25 kPa3。733 ka=105。058 kP (2分) (2) p1V1=p2V2 (3分) 8. 5 分 (750)答 = p/p=596. P1750 Pa=0.398 = RTl 8.31K1mol1288 。349 =- 515 J1 9. 10分 (71) 答 以1 kg水为体系 和 1 2总 0 p总有极小值 (分) 1 总/ 0 p总有极大值 (1分) 8. 5 分(1837) 答 p=kx 03100 P=(7910ka)x x5256 (2

25、分) x=CO/(nnCO) (/0。028 kg ol1)/(000kg/0.018kg mol1)(/0。8 kg m-1) m=.0817kg (分) 9。 分 (1841) 答 ( /p)T 0 + RTn(p/) R/p 而( /) (Gm )T Vm Vm= RT/p,即 pVm= T 0。 2 分 (145) 答 对 因为相平衡体系中其组分 B 在各相中的化学相等 ()=B() B() (T)+Tln(pBp) 11 5 分 (154) 答 由状态方程得 p=T/Vm+BR2/Vm 因为 RTln(f/p$) mdp -() 所以RTl(f ) Vm(RVm+BRT2m2) =

26、(RT/m+2R/m2)dm -RTln(Vm/ Vm)+ 2BT(1Vm/ Vm) /m 即:RTln(Vm/f*Vm) 2BRT2(1Vm/ Vm)m-(2) 取 p 0 时则有 ( 1m/ Vm) 1 f* p, *V = R 代入 () 式得 RTlnf(RT)= BRT2/Vm lnf = 2/V+ln(RT/Vm) 二边各减去 lp得 ln(f/p)=T/Vm+RT(pm) 2 5 分 (859) 答 =$ (T)RTln(f/) (p)T RTln (f/ p)p T= Vm ln(/ p$)/p T =/ RT=p+(p) (3分) p,*为压力趋于零时的压力和逸度,p*f n

27、(f/f)= n(p/ p*)l(1+p)/(1+p)=ln(p/p*)+ ln (1+p) f = p (1p) (2分) 13 10 分 (1872) 答 RTdnf=Vdp (分) Vm=m,i- Vm,i=RT/p 所以 Vm=RTp- (2分) 对照状态方程: =A+Bp (3分) RTf=T/p)pdp (积分区间:0到 p,下同 ) T(/p)+Bp)dp=p(1/2)p2 (4分) 因为 RTn(f/p)=(pBp) nf=lnp+(/R)(Ap+B2/2) 14. 10 分 () 答 B点为液相点,F点为气相点,这是二个平衡点,化学势应该相等。(/p)T=V F()B() (

28、分) =0 0=B,1C,2D,=E,=F (分) 将作自变量,V为p的函数,从图可知, =S(HCG)-(HBG)=S() (2分) =S(IEFH)-S(IEDH)=S() (分) 则 ()-S()=0 ()=() (分) 15. 10 分 (1886)答 (对纯物而言) (1) 对纯实际气体 (2) () (4分) 将(2)、()代(1)得当时, (分)16 5 分 (1887)答 (1)错。理想气体的标准态是真实状态,实际气体的标准态是假想状态。 (2分) (2)错。如对溶质而言,标准态是指当或(),()且又服从亨利定律的那个假想状态。又(或或).所以,标准态就意味着必须是 (或,;或

29、,;)且又符合亨利定律的假想态。即,活度a必须是,而不允许。所以不能说活度等于1的状态一定是标准态. (3分) 7。 分(188)答 对纯气体而言 (5分). 10 分(189) 答 (5分) (1) 上式左边: (2) ()、(2)对比得: (5分)19. 分 (192)答 mix =Rx1lnx1+ (11)ln(x1) (iG/x1),p =0 时有最小值 (2分) 即 (mixG/x1)T, = RT 1 + nx 1 - ln(-) RTnx ln(1x1) 0 lnx1= ln(11) 1= 1 x1 x1= 0。5 02 分(1910) 答 (1) 没有 B=(T) + Tl (

30、2) 没有 B=(T)Rln(/p) 2. 5 分 (1916) 答 (1) 因为 物质的量分数xB与 无关, (1分) 所以 (ix/)T (Rlx)/T=0 () (miGT)Tp=(RTlnB/T)/ Tp (1分) 22。 5 分 (919) 答 (1) m=(s)-*Tln1 (2分) (2) 因为溶剂遵守拉乌尔定律,所以结果与 (1) 相同 (1分) () Gm=1(sln)= Tla1= Rn(/p*) (分) 3 分(922) 答 以 1 ml 溶液为基准 溶质与溶剂的混合过程为: x2(溶质)+x1(溶剂) 溶液 = (x11+ x2) -x1Gm(1) x2Gm(2) 达平

31、衡时G 0 (2分) x1 x2+x1Gm(1) 2Gm() 1(1/T)= x2S,- xm()xSm() = 1Sm(1)+ x2(S2,m m(2) ) (1T) (1) x2(2,mSm(2) )/x1 (分) 2。0 分 (1924) 答 已知: miS -R(n1lnx1+nlnx2+nlnxk) = 1l(1/n)+n2ln(2/)+ nk(n/n ) (2分) 并设mxS = (n1,n2,, nk) 又 = ( +n2+ + nk) - n =0 由Lnrange 乘因子法,组合一新函数 Z = f + (分) 求 (Z/B) = 0 可得 f /n1+(/n1)= 0 1n

32、(n1/n) = 0 1+ln(n1/) =/R (1) f /n2+(/n)0 -R1+l(n2/n) +0 1 ln(2/n)=/R (2) (分) f /nk+(/nk)= 0 -R1+ln(k/n) += 0 1 ln(nk/n) =R (k) (2分) 由(1),()联解 l(n1/n) l(n/n) n1= n2 依次可解出 n2=n3,n3n4, , nk=nk时原函数mix有极大值; 同法可证mxG 在上述相同条件下有极小值。 (分) 2。 10 分 (1925) 答 (1) A (G/A)T,p, +RTlnxA+ nA/n 1( nB) - nB1(nA+ n) + B2/

33、(nA )2 =+ RlnxA+c2/(nA n)2 (分) () 与A= T(xA)=+Rln+ RTlnA 比较 = xpcnB/R(A+nB)2=exp(cxB2/RT) (4分) (3) 要使 = 1,必须使 c=0 则 =nAnR(nlnxA+ln) (2分) 26。 1 分 (937) 答 ()当纯物B的温度远低于临界温度时,一定存在气液平衡压力p 此时,气相化学势与液相化学势相等 B(l,T,) (g,,p) -() 设气相为理想气体: (g,T,)(g,T)+RTln (p/p) -() (1分) 对纯液相: (l)/pT =V,m(l)=V(B,l) (因为是纯物) (l,T

34、,p)= (l,T)(B,l)dp (1分) 由于液体的摩尔体积很小,上式右边积分项可忽略 B(,T,)= (l,T) -(3) (2分) 将(),(3)代入(1)式得: (l,T)=(g,T)+RTl(p/p) vp (T)=RTl(pp$) p=pep-vap(T)/ (RT) (分) ()a (298 )=fG(g,298 K) f(l,8 K) 8594 mo- p=pexpap(H,98 K)/ (RT) 315Pa (4分) 27 2 分 (93) 答 ()G=RTln(x2x) 8.34JK1mo-1ln 9.5/22 =-25 J 是正确的 (2) G=Rln(p/p1) =8

35、。314 JKol-1l(36 P/10。6kPa)=-26 J 是错误的,如果p2和1是液面上NH3的分压就正确了,题中所给蒸气压是 p(H3)和p(2O)的总和,所以是错误的。 2。 分(1944) 答 物质的始态:1()=1(g) $ ()+Tln(p/) (1分) 物质的终态:2(l)=2(g) $ ()+ln(kx/) (1分) solGm=(l)-1(l)=l(kx/p) =RT(-A/+B)+lnx-( A /T+B) =R A *+T*Rlnx+R A -RB (2分) soSm=(solG/T)p (-B*)nx (1分) 。 5分(195)答 沸点为b,在沸点时: p xA

36、+ p(1x)101 32 Pa - () (1分) lnp =AA-BA/Tb - (2) (分) ln =ABBB/Tb -(3) (分) 由(1)式得: xA (11325 a)/() =10135a- exp(B B/Tb)/xp(AA BA/Tb) exp(AB BB/b) (2分) 30。 5分(1954)答 不能.理想溶液中如果共轭液层构成理想溶液,则,则,变为一层了,与题意不符。 (5分)3 分 (1955) 答 (分) 或 (3分) 32 5分(16) 答 (1分) = 则 时,最大。 (分) 3. 5 分 (195) 答 ()理想溶液等温混合过程,理想气体等温混合,且混合前

37、每种气体单独存在时的压力与混合后的总压力都相等。(2)理想溶液(视体积不随压力变化).()溶液中的溶剂,其蒸气为理想气体,且符合Rout定律。(4)二组分溶液,等温过程,总压恒定,蒸气为理想气体。 (5分)34.0分 (1959) 答 = = = (6分) (4分) 35.0 分 (1961) 答 ()溶液的Gibs自由能等于混合前各组分纯态时的自由能加上混合自由能。 = (1) (2) (3) 将(2),(3)代(1)得: (4) 同理得: () (分) (2) () (7) (4)与(6)对照。(5)与(7)对照得: (4分)3 2分(200) 答 不对.理想溶液分子间有作用力f,且为A分

38、子和B分子间作用力的平均值.。理想溶液的混合内能为零,是由于 ,式中为溶液中A分子对数目。 (分) 37 1分 (200) y=pB/总=。200 (分) 38。 1分 (0) x(g)=(。020 06/0.06)(0.0200.0)+(00130/0。04) = 。44 (Hg)a(Hg)/x(Hg)= .716 (5分) (2) (Hg)(g)+R na(Hg) =Rlna(Hg)= 8。314 JK1l-1Kl 0。476 837 Jm-1 (分) 39. 2分(2025)答 因为甘油及醋酸都是吸水物质,所以它们通常含有少量的水分,成为稀释溶液后, 熔化温度就降低了(这是因为 Tf =

39、 T= Kf m), 因此在室温时,它们通常处于液态。4 2 分 (2036) 答 不一定。 Tb KbmB1(yB/B) , 当yB xB时,即溶质 B 在气相中的 浓度小于液相中浓度时, T0 反之,当 y xB时,T0 41。 2 分 (041)答 由于HSO4溶于水放出溶解热,故 A杯中温度升高;由于稀溶液的冰点降低, 故只要达平衡时,杯中的冰未全部熔化,则 B 杯中温度降低。 2. 分 (042) 答 (1)错。溶液无化学势; (分) (2) 错.(纯组分)=Gm (1分) ()错。(,,nB) 当 ,,n一定时,B有定值; (1分) (4) 对。= fB/ 规定不同,aB也不同 (

40、分) (5) 错.由于食盐是强电解质,解离后的粒子数增加一倍,所以渗透压比葡萄糖水 液高。 (分) 3 5 分 (211) 答 bbsDhem公式: dB+S dV p= (1分) 恒压下 dB =-S d 二边除以 代入B=B+T n (Bp) 得 dn(/p)= S(l)T/RT (在中下标= B ) xdl(pyA/p$)(1-A)lp(1A)m(l)dlnTR (分) 恒压 l(/)0 (分) A (yA A)P=(1A)d(1yA)(1)P =Sm(l)(lnT)P/ (xy)/yA(1)/m(l)=(ln/yA)P (1分) 当AyA时 (lnyA)P(l/lnx)P=0 (1分)

41、4 2分 (2091)答 不一定。当在冰点时,固液平衡中,固相不再是纯溶剂,而是既含溶剂又含溶质的固溶体时,且溶剂在固相中的浓度小于液相中浓度时,此时该稀液的凝固点就升高。 (2分)4。 2 分 (209) 答 (1)水渗入冻梨表面层,使表层糖的浓度下降,冰点比内层高。 ()冻梨内部化冻时需吸收外表层热量,使外层温度下降。 上述二个原因致使内层化冻外层结一层薄冰。 (2分) 46. 分 (2099)答 (1)对 (1分) ;(2)错。al在水中解离后粒子数增加一倍,其渗透压大于糖水溶液。 (分) ()肥料中或盐碱地中盐类浓度大于植物中盐类浓度时,水分通过植物细胞膜从植物向土壤反渗透,致使植物枯

42、萎甚至烧死。 (2分)47 5分 (2100) 答 (5分)8. 5 分 (21) 答 (a) 据 DM 公式: (lnp1ln1)T,p =(n/ln),p 据拉乌尔定律: p1=a p2=2 因为 ,均为纯液体标准态 所以 a11 a22 (2分) p1x1 p=x22 代入DM 公式: n(1)/lnx1T,p = ln(x2)/l2T, (2分) 故得:(ln1lnx1)T,p =(ln/n2)T,p (分) () 已知: p1=x1xp(1x)2 又 p1=a a1= x1=xexp(1)2 所以 1= exp(x1)2 (分) dln1=d(1-x1)2= 2(1)(dx) dln

43、x1= 1/x1 dl1dln1=(n1lnx1)T,p = 2(1x1)1 =(ln2/lx2)T,p 1 -x1=x2 x1=1x2 (3分) 所以 (n2x2)T,= -2x(1 -2) dln2 x2( )(dx/x2) 2(1 x)d( x2) 1 - x2)d( x2) ln2= (2)(1 x)2= (1 2)2 (3分) 2= xp(1x2)2 (1分).10 分 (212) 答 以为溶剂1的参考状态 以为溶质的参考状态 根据 GibbDum方程 x1l1xdn= 0 (4分) dl= (x x)dln1= (x/ x2)(1/T)(Bx2x23)2 = - (1/x1)(Bx

44、2+Cx22) 2/(RT) = (1/T) (1/2)- (2x+3Cx22)dx2 ln=1/T)2B(CB)x2322dx2 (积分区间:到; 2为0到x2) ln2= (1/RT) 2x2+(C2)(x2/2)3Cx2 3 =(1RT) 2Bx+(/2)C-BCx23 50. 5 分 (2118) 答 () 杜亥姆马居耳公式: (lp1ln1)T,p (p/lnx)T, -(1) (2分) 根据题意,A和B均以纯液体的真实状态为标准态 =1*a=p1*1 1 pp2*a2=px1 - (2) (2分) (2)代入 (1)得: (lp lnx)T,(lnx1/lx1),+(l /ln1)

45、T,p (lp /lnx2)T,p(ln2/lnx)T,(ln2lx2), 因 (n p /lnx1)T,p=0 , (lx1/lnx1)1 则 (l /nx1)T,p=(n/lnx)T,p (2) 因为p1p*1exp(1-x)2 p p 1 所以1 =ex(1x) (2分) dl =(1x1)2=(x1)(x1) dlnx1=d1/x (n1ln1)T,p =(l2/lx)T,p =2(1x1)1 (2分) (l2/lx2)T,p=x(x2) dln=2(x)x2(x2x2)=2(2)d(-x2) l2=(1x)(1-x2) (积分区间:0到n,1到x2) (2分) ln2(-x2)2 =

46、xp(1x2)2 (2分) 51.15分 (119) 答 根据 ibbuhe 式: SdT-Vp+nBdB=0 等温下: Vdp+n=0 除以总: Vmdp+xBdB=0 对平衡液相: -Vm(l)dp+dA+xBdB+xCdC=0 -() (2分) 在本平衡系中: ()= A(s) B(l)= B()= (T,p)n (l) (g)=(T,p)+RTlnC dA(l)=dA(s)(T,) (A(s))pm(s) - () (2分) dB()=dB(g) =(B(g)/p)T,dp +(B(g)B),dyB =m(B,g)+T(dyB/yB) - (3) (分) dC()Vm(,g)+(dyC

47、y) =m(,g)RTdyB/(1B) - (4) (2分) m(B,g)=Vm(,)=Rp -(5) (2分) 将()、()、(4)、(5)四式代入(1)式得: m(l)AV()+(xB+xC)T/pdp+ T(xB/y)-xC(1yB)=0 - (6) (分) T=Vm(g) , xB+xC=1xA ,代入(6)式得: Vm(g)m(l)xA(Vm()Vm(s)dp/ =Vm(g)xC/(1yB)xB/yBdB =Vm()(xB+xC)yy(yB)dyB =Vm(g)(1-xA)yBBB(y)dB 则 (lyB)T =(1-xA)yBxBB(-B)Vm(g)/V()-(l)-x(m(g)V

48、m() (分) 2. 5 分 (2121) 答 (1)封闭体系,平衡态,; (2)理想气体,理想溶液等温混合; ()稀溶液,溶剂服从定律; (4)溶质,其蒸气为理想气体,且服从定律。 (分)53 1 分(2123)答 等温等压下,二组分溶液的D公式为: () 气液平衡时: (2) (2)代(1)得: 因为 (5分) 若组分B在某浓度区间遵从亨利定律 则 (5分)5 0 分 (21) 答 设:组分为 ,组分2为 D式: (2分) (分) 积分后: (4分) 51 分 (2125) 答 (2分) (分) (分) 56 5分 (212) 答 (1)根据公式: (1) (2) () 将(2)、(3)代

49、(1)式得 (3分) () (分) ()时 (分) (3)时 (分) 5。 1 分(127) 答 由G式得: = = (1) (5分) 积分()式: (1)当 (5分) 当时,代入上式得 (2)当时,积分()式得 当时,代入上式得 (5分)5。 2 分 (218) (缺)9 5分 (6)答 (B/)/T= ,mT2 (B= B,) (1分) =+ RTlnxB RnB 所以B/T =(/T) +RTl(xB) + RTln(B) (1分) (B/T)/T= (/T)/T+ R(nBT) (T,) =(T) + RTln(kx/) (1分) ,/2= (H/T2 R(ln/T) (1分) 无限稀释时,B 即(lBT) 0 所以 /T2=/T2 或 = (1分) 60。 10 分(216) 答 由 GbbsDuhem 公式得: x1+x2d= 0 - (1) (3分) 2= -x1 x1dln(/) = dn- () 对 () 式进行积分,积分下限取 x1= 的状态,上限取 x1 1 的状态 , 则: ln(/) =n (3分) (积分区间:l到ln(1/), 0到ln) 上式左边利用 = )dx1ln -ln 1/2)d= n 则: 1/2)dx1= (分)61。 1 分(2181) 答 (a) 溶液

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