从业资格考试化学检验工培训讲义课件

1、国家职业资格证书考前辅导 1h国家职业资格证书考前辅导 1h前言:、什么是国家职业资格证书？ 职业资格证书是国家证书制度的一个组成部分，它通过国家法律、法令和行政条规的形式，以政府的力量来推行，由政府认定和授机构来实施，在全国范围内通用的，对劳动者的从业资格进行认定的国家证书。 2前言:2、为什么要实行国家职业资格证书制度？ 从世界各国的情况看，绝大多数国家都有自己的职业资格证书制度。职业资格证书是国际上唯一通用的从业资格证明。我国实行自己的职业资格证书制度就是为了提高劳动者素质，促进劳动者就业和加强就业管理，适应企业对劳动力素质的要求。3、为什么要实行国家职业资格证书制度？ 从世界各国的情况

2、看、国家职业资格证书与其他证书的区别是什么？ 国家职业资格证书同其他证书最大的区别在于：国家职业资格证书是通过国家法律、法令和行政条规的形式，以政府的力量来推行，由政府认定的机构来实施的，对劳动者的从业资格进行认定，在全国通用的国家证书。4、国家职业资格证书与其他证书的区别是什么？ 国家职业资格、国家职业资格证书有什么用处？ 实行国家职业资格证书制度就是要实行就业准入控制。未经过职业培训或培训未取得相应职业资格证书的人员，不得在国家规定就业准入工种（职业）范围内就业，职业介绍机构和用人单位不得介绍和招用。对违反规定的，劳动保障监察机构要依法进行行政处罚。简单的说，没有经过职业技能培训陬得国家职

3、业资格证书的求职人员，一是用人单位不得招用，二是职业介绍机构不得介绍。 5、国家职业资格证书有什么用处？ 实行国家职业资格证书制度5、国家职业资格证书与毕业证书的区别是什么？ 我国实行的是双证书制度，毕业证书和国家职业资格证书都是求职人员的应业凭证，求职人员在取得毕业证书的同时，还必须取得相应的职业资格证书才能就业。 65、国家职业资格证书与毕业证书的区别是什么？ 我国6国家职业资格证书有关法律、法规、政策文件摘要中华人民共和国职业教育法第八条实施职业教育应当根据实际需要，同国家制定的职业分类和职业等级标准相适应，实行学历证书、培训证书和职业资格证书制度。国家实行劳动者在就业前或者上岗前接受必

4、要的职业教育的制度。76国家职业资格证书有关法律、法规、政策文件摘要7中华人民共和国劳动法第六十九条国家确定职业分类，对规定的职业制定职业技能标准，实行职业资格证书制度，由经过政府批准的考核鉴定机构负责对劳动者实施职业技能考核鉴定。8中华人民共和国劳动法8劳动部、人事部关于颁发职业资格证书规定的通知（劳部发199498号）第四条职业资格证书是国家对申请人专业（工种）学识、技术、能力的认可，是求职、任职、独立开业和单位录用的主要依据。第二十条从事特种作业的职工必须经过培训，并取得特种作业资格。9劳动部、人事部关于颁发职业资格证书规定的通知（劳部发按照中华人民共和国劳动和社会保障部第6号令的招用技

5、术工种从业人员规定全国从事和准备从事技术职业的人员必须持有全国通用的职业资格证书。国有企业、集体企业、股份制企业、外商投资企业、民营企业、个体私营经济（以下简称各种经济组织）招用劳动者必须遵守国家“先培训、后就业，先培训、后上岗”的就业准入制度，10按照中华人民共和国劳动和社会保障部第6号令的招用技术工优先录用经过职业技能培训并取得职业资格证书的人员，从2001年7月起，新招用人员须持有相应工种的职业资格证书，否则一律不予录用。 分为五级，五级（初级）四级（中级）三级（高级）二级（技师）一级（高级技师） 11优先录用经过职业技能培训并取得职业资格证书的人员，从207、化学检验工的职业定义以抽样

6、检查的方式，使用化学分析仪器和理化仪器等设备，对试剂溶剂、日用化工品、化学肥料、化学农药、涂料染料颜料、煤炭焦化、水泥和气体等化工产品的成品、半成品、原材料及中间过程进行检验、检测。化验、监测和分析的人员。127、化学检验工的职业定义121313一、化验室 1、 化验室性质（1）原则性原则性是指在工作中要严格贯彻执行国家的质量方针、政策、法规条例、标准及本厂的质量管理制度，在质量问题上按质量管理制度办事，一切用资料说话，有法必依，执法必严。（2）公正性公正性是指化验室在工作中要站在第三者的公正立场，做出正确的仲裁。（3）权威性权威性是指化验室的工作、化验室出具的资料得到用户和企业内部各单位的信

7、赖。化验室的原则性、公正性、权威性三者是统一的，相互关联的。原则性、公正性是权威性的基础和前提，权威性是化验室各项工作的综合反映。14一、化验室 142、化验室职责（以水泥厂为例）(一)质量检验按照有关标准和规定，对原燃材料、半成品、成品进行检验和试验。按规定做好质量记录和标识，及时提供准确可靠的检验数据，掌握质量动态，保证必要的可追溯性。(二)质量控制根据产品质量要求，制定原燃材料、半成品和成品的企业内控质量指标，强化过程控制，运用科学的统计方法掌握质量波动规律，不断提高预见性与预防能力，并及时采取纠正、预防措施，使生产全过程处于受控状态。(三)出厂水泥(熟料)的确认、验证严格按照有关标准和

8、规定对出厂水泥(熟料)进行确认，按相关标准和供需双方合同的规定进行交货验收，杜绝不合格品和废品水泥出厂。(四) 试验研究根据产品开发和提高产品质量等需要，积极开展科研工作。152、化验室职责（以水泥厂为例）15二、误差和有效数字运算1、前言 定量分析的任务是准确测定试样中各有关组分的含量。因此，必须依据不同的工作要求使分析结果具有相应的准确度。但分析过程中误差是客观存在的，故在进行定量测定时，必须对分析结果进行评价，判断其准确性，检查产生误差的原因，采取减小误差的有效措施，从而提高分析结果的可靠程度。16二、误差和有效数字运算16分析过程中误差是客观存在的，我们不可能消灭误差，分析工作者测定结

9、果的误差应在允许的误差范围内。17分析过程中误差是客观存在的，我们不可能消灭误差，分析工作者测2、误差某一物理量本身具有的客观存在的真实数值，即为该量的真值。分析结果和真实值之间的差值叫误差。182、误差183、误差的表示可用绝对误差和相对误差表示。绝对误差：表示测定值和真实值之差。例如测定某铜合金中铜的含量，测定结果为81.18%，已知真实值为80.13%则绝对误差= 81.18%-80.13%=+0.05%相对误差：误差在真实值中所占的百分率。例如上例相对误差=193、误差的表示194、误差分类 在定量分析中对各种原因导致的误差，根据其性质的不同，可以区分为系统误差和随机误差两大类。（1）

10、系统误差系统误差是由某种固定的原因造成的，使测定结果系统偏高或偏低。当重复进行测量时，它会重复出现。其大小、正负可以测定，所以又称可测误差。系统误差的最重要特性，使误差具有“单向性”204、误差分类20根据系统误差的性质和产生的原因，可将其分为：a.方法误差 这种误差是由分析方法本身所造成的。例如在重量分析中，由于沉淀的溶解、共沉淀现象、灼烧时沉淀的分解或挥发等；在滴定分析中，反应进行不完全、干扰离子的影响、计量点和滴定终点不符合及副反应的发生等，系统地导致测定结果偏高或偏低。21根据系统误差的性质和产生的原因，可将其分为：21b.仪器和试剂误差仪器误差来源于仪器本身不够精确，如砝码重量、容器

11、器皿刻度或仪表刻度不准确等。试剂误差来源于试剂不纯。例如试剂和蒸馏水中含有被测物质或干扰物质，使分析结果系统偏高或偏低。22b.仪器和试剂误差22c.操作误差操作误差是由分析人员所掌握的分析操作与正确的分析操作有差别所引起的。例如分析人员在称取试样时未注意防止试样吸湿，洗涤沉淀时洗涤过分或不充分，灼烧沉淀时温度过高或过低，称量沉淀时坩埚及沉淀为完全冷却等。23c.操作误差23d.主观误差主观误差又称个人误差。这种误差是由分析人员本身的一些主观因素造成的。例如，分析人员在辨别滴定终点的颜色时，有的偏深，有的偏浅；读取刻度值时，有的偏高，有的偏低等。实际工作中，还有一种“先入为主”的习惯，即第二个

12、测量值尽量使其与第一个测量值相符合，这样也容易引起主观误差。24d.主观误差24（2）随机误差随机误差又叫偶然误差，它是由一些随机的偶然的原因造成的。例如测量时环境的温度、湿度和气压的微小波动，仪器的微小变化，分析人员对各份试样处理时的微小差别等，这些不可避免的偶然原因，都将使分析结果在一定范围内波动，引起随机误差。随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的。25（2）随机误差255、减少误差的措施（1）系统误差的减少措施减少系统误差可以采取的措施是：做对照试验，可以检验系统误差的存在。做空白试验，可扣除由试剂和器皿带进杂质所造成的系统误差。校准仪器，可减小仪器不准确引起的系统误差。在同一操作过程

13、中使用同一种仪器，可以使仪器误差相互抵消，这是一种简单而有效的减免系统误差的方法。265、减少误差的措施26（2）偶然误差的减少措施增加平行测定的次数27（2）偶然误差的减少措施276、有效数字及其运送规则（1）有效数字有效数字就是实际上能测到的数字。思考：下列各数的有效数字的位数1.0008 0.10000.004010.98%pH=11.200.053.6103286、有效数字及其运送规则28练习：判断下列数字的有效数字位数0.736 0.4080 2.36% pH=3.220.50 5.6010-229练习：判断下列数字的有效数字位数29（2）数字修约规则舍弃多余数字的过程称为“数字修约

14、”，它所遵循的规则称为“数字修约规则”。数字修约规则：四舍六入五成双。即：当测量值中被修约的那个数字等于或小于4时，该数字舍去；等于或大于6时，进位；等于5时，如进位后末位数为偶数则进位，舍去后末位数为偶数则舍去。当测量值中被修约的那个数字等于5时，如果其后还有数字，可以看出，该数字总是比5大，则该数字应进位，修约数字时，只允许对原测量值一次修约到所需的位数。30（2）数字修约规则30例：将下列测量值修约为两位有效数字： （1）3.148（2）7.3976（3）3.736（4）75.5 （5）2.451 （6）83.5009解（4）75（5）2.5（6）84（1）3.1 （2）7.4 （3）3

15、.731例：将下列测量值修约为两位有效数字：（4）75（5）2.5（3）计算规则几个数相加、减时，它们的和或差应以小数点后位数最少的数字为根据。0.0121+25.64+1.05782=?解：0.01+25.64+1.06=26.7132（3）计算规则32乘除法中，应以有效数字位数最少的数字为准先修约后再计算。例：0.012125.641.05782=？解：0.012125.61.06=0.32833乘除法中，应以有效数字位数最少的数字为准先修约后再计算。解三、滴定分析法（一）概述1、前言滴定分析法又叫容量分析法。这种方法是将一种已知准确浓度的试剂溶液（标准溶液），滴加到被测物质的溶液中，或者

16、是将被测物质的溶液滴加到标准溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止。然后根据试剂溶液的浓度和用量，计算被测物质的含量。34三、滴定分析法34这种已知准确浓度的试剂就是“滴定剂”。通常将滴定剂从滴定管加到被测物质溶液中的过程叫“滴定”。当加入的标准溶液与被测物质定量反应完全时，反应达到了“化学计量点”。化学计量点一般依据指示剂的变色来确定。在滴定过程中，指示剂正好发生颜色变化的转变点称为“滴定终点”。滴定终点与化学计量点不一定恰好符合，由此造成的分析误差称为“终点误差”。35这种已知准确浓度的试剂就是“滴定剂”。通常将滴定剂从滴定管加、滴定分析法对化学反应的要求和滴定方式适合滴定

17、分析的化学反应，应该具备以下几个条件：反应必须具备有确定的化学计量关系。反应必须定量地进行。必须具有较快的反应速度。必须有适当简便的方法确定滴定终点。36、滴定分析法对化学反应的要求和滴定方式36凡是能满足上述要求的反应，都可用直接滴定法，即用标准溶液直接滴定待测物质。如不能完全满足上述要求，可采用以下方法进行滴定：返滴定法：当试液中待测物质与滴定剂反应很慢（如Al3与DTA的反应），或用滴定剂直接滴定固体试样（如HCl滴定固体CaCO3）时，反应不能立即完成。此时可先准确地加入过量标准溶液，使与试液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液。37凡是能

18、满足上述要求的反应，都可用直接滴定法，即用标准溶液直接对于上述Al3的滴定，于加入过量的DTA标准溶液后，剩余的EDTA可在pH=4.3，加热煮沸，以PAN为指示剂，用标准Cu2+溶液反滴定。对于固体CaCO3 的滴定，于加入过量的HCl标准溶液后，剩余的HCl可用标准NaOH溶液返滴定。38对于上述Al3的滴定，于加入过量的DTA标准溶液后，剩余置换滴定法：当待测组分所参与的反应不按一定反应式进行或伴有副反应时，不能采用直接滴定法。可先用适当试剂与待测组分反应，使其定量地置换为另一种物质，再用标准溶液滴定这种物质，这种滴定方法称为置换滴定法。如Na2S2O3不能直接滴定K2Cr2O7（反应不

19、能大量进行），如果在K2Cr2O7的酸性溶液中加入过量的KI，使K2Cr2O7还原并产生一定的I2，即可用Na2S2O3进行滴定。39置换滴定法：39间接滴定法：不能与滴定剂直接起反应的物质，有时可以通过另外的化学反应，以滴定法间接进行滴定。如：将Ca2+沉淀为CaC2O4后，用H2SO4溶解，再用KMnO4标准溶液滴定与Ca2+结合的CaC2O4 ，从而间接测定Ca2+ 。40间接滴定法：不能与滴定剂直接起反应的物质，有时可以通过另外3、标准溶液和基准物质3.1标准溶液：是一种已知准确浓度的溶液。3.2基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液的物质，称为基准物质或标准物质。413、标准溶液和基

20、准物质413.3基准物质必须具备的条件：试剂的组成应与它的化学式完全相符。试剂的纯度应足够高，一般要求其纯度在99.9%以上。试剂在一般情况下应该很稳定。试剂最好有比较大的摩尔质量。试剂参加反应时，应按反应式定量进行，没有副反应。如：HCl标准滴定溶液基准试剂常用无水碳酸钠或硼砂。423.3基准物质必须具备的条件：423.4标准溶液的配制方法：标准溶液的配制有直接法和标定法直接法准确称取一定量的基准物质，溶解后配制成一定体积的溶液，根据物质质量和溶液体积，即可计算出该标准溶液的准确浓度。标定法很多物质不能直接用来配制标准溶液，但可以将其先配制成一种近似于所需浓度的溶液，然后用基准物质（或用基准

21、物质标定过的标准溶液）来标定它的准确浓度。433.4标准溶液的配制方法：43例如：先将氢氧化钠溶液配制成一定浓度的溶液，再用邻苯二甲酸氢钾标定。注意点：选择基准物质来标定的时候应该注意，使被标定条件与测定条件尽可能相近。如用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH标准溶液时，最好选用酚酞做指示剂。44例如：先将氢氧化钠溶液配制成一定浓度的溶液，再用邻苯二甲酸氢4、浓度和滴定度4.1物质的量浓度物质的量浓度是指单位体积的溶液中所含的溶质的物质的量。例如：将4gNaOH溶于水中，配成2L溶液，其物质的量浓度为：454、浓度和滴定度454.2滴定度是指每毫升滴定剂溶液相当于被测物质的质量（克或毫克）或百分数（%）

22、。例如：表示：固定试样为某一质量时，1mLK2Cr2O7标准溶液相当于试样中铁的含量为1%。又比如，表示滴定中每消耗1mLK2Cr2O7有0.005000gFe参加了反应。464.2滴定度465、滴定分析法计算（一）利用滴定剂与被滴物质之间的计量关系进行计算例如：在酸性溶液中，用H2C2O4作为基准物质标定KMnO4溶液的浓度时，滴定反应为：475、滴定分析法计算47（二）标准溶液浓度的计算1、直接配制法设基准物质B的摩尔质量为MB (g/mol), 质量为mB (g)，则物质B的物质的量为2、标定法根据基准物质和被标定物质的物质的量的关系先求出被标定物质的物质的量后，再按1的方法求出浓度。4

23、8（二）标准溶液浓度的计算48（三）待测组分的含量的计算可先按化学计量比算出待测物质的量后，再换算成质量，从而算出待测组分的含量。例：将1.000g大理石试样溶于50.00mL0.5000mol/L的HCl溶液中，反应完全后，滴定剩余的HCl用去浓度为0.2000mol/LNaOH溶液30.00mL，计算试样中CaCO3的含量。 （MCaCO3 = 100g/mol）49（三）待测组分的含量的计算49解：50解：50上节回顾：1、试以水泥厂为例说明化验室职能有哪些？ 3、判断“分析工作者测定结果的误差应在允许的误差范围内”，是否正确？ 2、在定量分析中对各种原因导致的误差，根据其性质的不同，可

24、以分为哪两种？质量检验质量控制出厂水泥(熟料)的确认、验证试验研究系统误差和随机误差两大类。51上节回顾：1、试以水泥厂为例说明化验室职能有哪些？ 3、判断4、减少系统误差可以采取的措施有哪些？在同一操作过程中使用同一种仪器，可以使仪器误差相互抵消，这是一种简单而有效的减免系统误差的方法。做对照试验，可以检验系统误差的存在。做空白试验，可扣除由试剂和器皿带进杂质所造成的系统误差。校准仪器，可减小仪器不准确引起的系统误差。524、减少系统误差可以采取的措施有哪些？在同一操作过程中使用5、偶然误差的减少措施什么？增加平行测定的次数6、判断下列数字的有效数字位数 0.4080 pH=3.227、判断

25、：滴定终点与化学计量点不一定恰好符合，由此造成的分析误差称为“终点误差”。是否正确。535、偶然误差的减少措施什么？538、什么是基准物质？能用于直接配制或标定标准溶液的物质，称为基准物质或标准物质。9、基准物质必须具备的条件有哪些？试剂的组成应与它的化学式完全相符。试剂的纯度应足够高，一般要求其纯度在99.9%以上。试剂在一般情况下应该很稳定。试剂最好有比较大的摩尔质量。试剂参加反应时，应按反应式定量进行，没有副反应。548、什么是基准物质？54 10、HCl标准滴定溶液基准试剂常用无水碳酸钠或硼砂。11、标准溶液的配制有哪些？直接法和标定法 12、用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH标准溶液时，最

26、好选用 做指示剂。13、将4gNaOH溶于水中，配成2L溶液，其物质的量浓度是多少？酚酞55 10、HCl标准滴定溶液基准试剂常用酚酞5514、滴定度是指每毫升滴定剂溶液相当于被测物质的质量（克或毫克）或百分数（%）。15、将1.000g大理石试样溶于50.00mL0.5000mol/L的HCl溶液中，反应完全后，滴定剩余的HCl用去浓度为0.2000mol/LNaOH溶液30.00mL，计算试样中CaCO3的含量。 5614、滴定度56四、酸碱滴定法1、缓冲溶液概念：能抵抗少量的酸、碱和水的稀释，而本身PH值不发生显著变化的溶液，称为缓冲溶液。组成：一般由较大浓度的弱酸及其共轭碱所组成。如H

27、Ac-Ac-、NH4+-NH3缓冲溶液(HB-B-)pH计算方法：pH=pKa+lgcB-/cHB57四、酸碱滴定法57选择原则：缓冲溶液对分析过程应没有干扰 所需控制的pH值应在缓冲溶液的缓冲范围之内（pKa值应尽量与所需控制的pH值一致即pH pKa）缓冲溶液应有足够的缓冲容量。通常缓冲组分的浓度在0.01-1mol/L之间。58选择原则：缓冲溶液对分析过程应没有干扰 58例：配制pH=9的缓冲溶液，最好选 用哪种酸或碱和它们的盐？已知：缓冲溶液pKa甲酸-甲酸钠3.76NH3-NH4+9.26HAc-Ac-4.7459例：配制pH=9的缓冲溶液，最好选 用哪种酸或碱和它们的盐？2、酸碱指

28、示剂原理：酸碱指示剂一 般是弱的有机酸、碱。它的酸式及其共轭碱式具有不同的颜色。当溶液的pH值改变时，指示剂失去质子由酸式转变为碱式，或得到质子由碱式转变为酸式，由于结构上的变化，从而引起颜色的变化。602、酸碱指示剂60 常用酸碱指示剂指示剂变色范围颜色酸色碱色甲基橙3.1-4.4红黄甲基红4.4-6.2红黄酚酞8.0-9.6无红61 常用酸碱指示剂指示剂变色范围颜色酸色碱色甲基橙3.1-3、酸碱滴定法的基本原理酸碱滴定法又叫中和法，它是以酸碱反应为基础的滴定分析方法。在酸碱滴定中，滴定剂一般都是强酸或强碱，如HCl、H2SO4、NaOH、KOH等，被滴定的是各种具有碱性或酸性的物质，如Na

29、OH、NH3、Na2CO3等。623、酸碱滴定法的基本原理62终点误差：在酸碱滴定过程中，通常利用指示剂来确定滴定终点。但是滴定终点与化学计量点可能不一致，这样就带来了滴定误差。这种误差称为“终点误差”，又叫“滴定误差”，它不包括滴定操作本身所引起的误差。63终点误差：在酸碱滴定过程中，通常利用指示剂来确定滴定终点。但思考：为了减小滴定过程中的操作误差，应注意哪些问题？（1）.盛标准液的滴定管漏液。分析：这样会增加标准液的实际用量，致使C（待测液） 值偏大。（2.）盛待测液的滴定管滴前尖嘴部分有气泡，终了无气泡（或前无气泡后有气泡）。分析：对于气泡的前有后无，会把V标准液的体积读大了，致使C（

30、待测液） 的值偏大了。（反之相反）（3）振荡锥形瓶时，不小心将待测液溅出。分析：这样会使待测液的总量变小，从而标准液的用量也减少，致使C（待测液）的值偏小。64思考：为了减小滴定过程中的操作误差，应注意哪些问题？64（4）滴定过程中，将标准液滴到锥形瓶之外。分析：这样会增加标准液的用量，使C（ 待测液） 的值偏大。（5）移液时，将移液管（无“吹”字）尖嘴部分的残液吹入锥形瓶中。分析：这样会使待测液的总量增多，从而增加标准液的用量，致使C（待测液） 的值偏大。（6）快速滴定后立即读数。分析：快速滴定会造成：当以达终点时，尚有一些标准液附着于滴定管的内壁，而此时立即读数，势必造成标准液过量，从而导

31、致C（待测液）的值偏大。（7）终点判断不准65（4）滴定过程中，将标准液滴到锥形瓶之外。65五、配位滴定法1、概述：配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法。配位反应在分析化学中的应用非常广泛，是分析化学中的重要内容之一。66五、配位滴定法662、重要的配位剂（配位剂）：乙二胺四乙酸（EDTA），它的氮原子和氧原子与金属离子相键合，生成有多个五元环的螯合物。在一般情况下，这些螯合物的配位比都是1：1。 如：672、重要的配位剂（配位剂）：673、利用掩蔽剂提高配位滴定的选择性配位掩蔽法如用EDTA滴定Zn2+时，Al3+会有干扰，可加入NH4F使Al3+和F-发生配位反应而被掩蔽。 沉淀掩蔽

32、法例在强碱溶液中用EDTA滴定Ca2+时，强碱与Mg形成Mg(OH)2沉淀而被掩蔽。氧化还原掩蔽法如Cr3+对配位滴定有干扰，可将其氧化为Cr2O72-后（不与EDTA配位），就可消除其干扰683、利用掩蔽剂提高配位滴定的选择性684、应用4.1水泥全分析中Fe2O3、Al2O3含量的测定Fe2O3的测定水泥中的铁、铝、钙、镁等组分均以离子形态存在于分离SiO2后的滤液中，它们都可与EDTA形成稳定的配合物，利用这些配合物稳定性的差异，只要控制适当的酸度，就可用EDTA标准滴定溶液分别滴定。测定Fe3+时，控制酸度为pH=1.82.0，温度为6070，以磺基水杨酸钠为指示剂，用EDTA标准滴定

33、溶液滴定，溶液由红紫色变为亮黄色为终点。根据EDTA标准溶液的浓度和滴定消耗体积，计算试样中Fe2O3质量分数。694、应用69溶液酸度控制恰当与否对测定铁的结果影响很大。在pHl.5时，结果偏低；pH3时，由于Fe3+开始水解，往往无滴定终点，共存的Ti3+、Al3+离子影响也增大，使结果偏高。另外，磺基水杨酸与Fe3+离子的配合物颜色也与酸度有关，在pH=22.5时，此化合物为红紫色，而磺基水杨酸本身为无色，Fe3+与EDTA配合物为黄色，所以，终点时溶液由红紫色变为黄色。70溶液酸度控制恰当与否对测定铁的结果影响很大。在pHl.5时滴定时，溶液的温度以6070为宜。当温度高于75时，Al

34、3+也可能与EDTA反应，使Fe2O3测定值偏高，而A12O3测定值偏低；当温度低于50时，则反应速度缓慢，不易得到准确的终点，终点时温度应在60左右。 71滴定时，溶液的温度以6070为宜。当温度高于75时，AAl2O3的测定由于Al3+与EDTA的配位作用缓慢，一般先加入对铝过量的EDTA标准滴定溶液，加热煮沸，使Al3+与EDTA充分配位，然后在溶液酸度为pH=4.3时，以PAN为指示剂，用CuSO4标准滴定溶液回滴过量的EDTA溶液，溶液呈现紫红色为终点。根据加入的EDTA标准溶液的浓度和加入体积以及回滴时CuSO4标准溶液浓度和消耗滴定体积计算Al2O3的质量分数。72Al2O3的测

35、定72以PAN为指示剂，用CuSO4滴定EDTA时，终点往往不清晰，应该注意操作条件。近终点时，要充分摇动和缓慢滴定，滴定温度控制在8085为宜。温度过低，PAN指示剂和Cu-PAN在水中溶解度降低；温度太高，终点不稳定。为改善终点，可加入适量乙醇。73以PAN为指示剂，用CuSO4滴定EDTA时，终点往往不清晰4.2 水中钙、镁离子的测定Ca2+的测定在pH=13以上强碱性溶液中，以三乙醇胺为掩蔽剂，钙黄绿素-甲基百里香酚蓝（CMP）混合液为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定。根据EDTA标准溶液的浓度和滴定消耗的体积，计算Ca2+的质量分数。744.2 水中钙、镁离子的测定74在 以上强碱

36、性溶液中，Mg2+生成Mg(OH)2沉淀，Mg(OH)2沉淀会吸附Ca2+离子，造成结果偏低。因此滴定前需加水稀释试样溶液，降低Mg2+离子浓度，减少Mg(OH)2沉淀对Ca2+离子的吸附。临近终点时，滴定速度也要慢，而且要充分摇动溶液，否则测定钙的结果会偏低。当pH值调至13后（可用pH试纸检验），应立即滴定，以防止溶液吸收CO2生成CaCO3沉淀。Fe3+、Al3+的干扰用三乙醇胺掩蔽，但三乙醇胺应先在酸性溶液中加入，然后再将溶液调节至碱性。否则，已水解的Fe3+、Al3+不易被掩蔽。75在 以上强碱性溶液中，Mg2+生成Mg(OH)2沉淀，Mg(Mg2+的测定在pH=10的氨-氯化铵缓冲

37、溶液中，以三乙醇胺、酒石酸钾钠为掩蔽剂，酸性铬蓝K-萘酚绿B为指示剂，用EDTA标准溶液滴定溶液中的钙镁总量，由钙镁总量中减去钙的量（即差减法）可求得Mg 2+的质量分数。实验中应先加入酒石酸钾钠将铁掩蔽后再加三乙醇胺，原因是三乙醇胺与Fe 2+ 离子的配合物破坏酸性铬蓝K指示剂。 76Mg2+的测定765、计算称取试样0.5000g，配制成250mL试样溶液，用移液管移取50.00mL，调节pH=2.0，以水杨酸作指示剂，用0.03000mol/L的EDTA标准液32.00mL滴定至红色恰好消失。然后加入50.00mL上述EDTA标准液并煮沸，冷却后调节pH=4.3，用0.04000mol/

38、LCuSO4溶液15.00mL滴定至终点出现红色。计算试样中Fe2O3和Al 2O3的含量。775、计算77解78解78六、氧化还原滴定法1、概念：氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析法。2、特点：反应机理比较复杂。在氧化还原反应中，除了主反应外，还经常伴有各种副反应，而且反应速度一般较慢，有些氧化还原反应虽然从理论上可行的，但由于反应速度太慢而认为实际上没有发生，不能用于氧化还原滴定分析。 79六、氧化还原滴定法793、应用碘量法：碘量法是利用I2的氧化性和I-的还原性来进行滴定的方法。分为直接碘量法和间接碘量法。电位比 低的还原性物质，可直接用I2标准溶液滴定，这种方法叫作直接碘

39、量法。电位比 高的氧化性物质，可在一定条件下，用I-还原，然后用Na2S2O3 标准溶液滴定释放出的I2。这种方法叫做间接碘量法。803、应用80碘量法的指示剂为淀粉。必须注意，淀粉指示剂应在近终点时加入，不可加入过早。若当溶液中还剩有很多I2时即加淀粉指示剂，则大量的I2被淀粉牢固地吸附，不易完全放出，使终点难以确定。因此，必须在滴定至近终点（溶液呈浅黄绿色）时，再加入淀粉指示剂 81碘量法的指示剂为淀粉。81七、沉淀滴定法1、概述沉淀滴定法是基于沉淀反应的滴定分析方法。但能用于沉淀滴定的反应并不多，因为很多沉淀的组成和恒定，或溶解度较大，或易形成共沉淀现象等。比较重要的沉淀滴定方法是银量法

40、。 82七、沉淀滴定法822、银量法应用于沉淀滴定法最广的是生成难溶性银盐的反应：Ag+ + X = AgX (X代表Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等)这种以生成难溶性银盐为基础的沉淀滴定法称为银量法。根据所选指示剂的不同，银量法可分为莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法等。832、银量法83 共沉淀现象概念：在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质混杂于沉淀之中也同时被沉淀下的现象叫做共沉淀现象。原因：表面吸附、形成混晶、包埋或吸留等。其中表面吸附是主要的原因。返回84 共沉淀现象返回84八、实验技能操作1、玻璃仪器的洗涤 （1）水洗 将玻璃仪器用水淋湿后，借助毛刷洗仪器。如洗涤试管时可用大小合适的

41、试管刷在盛水的试管内转动或上下移动。但用力不要过猛，以防刷尖的铁丝将试管戳破。这样既可以使可溶物质溶解，也可以除去灰尘，使不溶物脱落。但洗不去油污和有机物质。（2）洗涤剂洗 常用的洗涤剂有去污粉和合成洗涤剂。用这种方法可除去油污和有机物质。85八、实验技能操作85（3）铬酸洗液洗铬酸洗液是重铬酸钾和浓硫酸的混合物。有很强的氧化性和酸性，对油污和有机物的去污能力特别强。用铬酸洗液洗涤仪器时，先往仪器（碱式滴定管应将橡皮管卸下，套上皮头。仪器内应尽量不带水分以免将洗液稀释）内加入少量洗液（约为仪器容量的1/5），使仪器倾斜并慢慢转动，让其内壁全部被洗液润湿，再转动仪器使洗液在仪器内壁流动，转动几圈

42、后，把洗液倒回原瓶。然后用自来水冲洗干净，最后用蒸馏水冲洗3次。 86（3）铬酸洗液洗铬酸洗液是重铬酸钾和浓硫酸的混合物。有很强铬酸洗液具有很强的腐蚀性，使用时一定在注意安全，防止溅在皮肤和衣服上。使用后的激动液应倒回原瓶，重复使用。如呈绿色，则已失效，不能继续使用。用过的洗液不能直接倒入下水道，以免污染环境。必须指出，能用别的方法洗干净的仪器，尽量不要用铬酸洗液洗，因为Cr（VI）具有毒性。87铬酸洗液具有很强的腐蚀性，使用时一定在注意安全，防止溅在皮肤（4）特殊污物的洗涤 如果仪器壁上某些污物用上述方法仍不能去除时，可根据污物的性质，选用适当试剂处理。如沾在器壁上的二氧化猛用浓盐酸；沾有硫

43、磺时用硫化钠；银镜反应沾附的银可用6molL-1硝酸处理等。仪器用自来水洗净后，还需用蒸馏水洗涤二、三次，冼净后的玻璃仪器应透明，不挂水珠。已经洗净的仪器，不能用布或纸擦拭，以免布或纸的纤维留在器壁上沾污仪器。88（4）特殊污物的洗涤 如果仪器壁上某些污物用上述方法仍不能2、移液管的使用：892、移液管的使用：89移取溶液时，一般用右手大拇指和中指拿住移液管颈标线上方，把球部下方的尖端插入溶液中。注意不要插得太浅，以防产生空吸，使溶液冲入洗耳球中。左手拿洗耳球，先把球内空气压出，然后把球的尖端紧接在移液管口，慢慢松开左手指，使溶液吸入移液管内。当液面升高到刻度以上时，移去洗耳球，立即用右手的食

44、指按住移液管上口，大拇指和中指拿住移液管标线上方，将移液管提起离开液面，并将移液管下部伸入溶液的部分沿待吸液容器内壁轻转两圈，以除去管外壁上的溶液。90移取溶液时，一般用右手大拇指和中指拿住移液管颈标线上方，把球移液管的末端仍靠在盛溶液容器的内壁上，左手拿着盛溶液的容器，并使之倾斜成45，稍放松右手食指，不断移动移液管身，使管内液面平稳下降。直到溶液的弯月面与标线相切时，立即用食指压紧管口，取出移液管，插入承接溶液的器皿中，管的末端仍靠在器皿内壁上。此时移液管应保持垂直，将承接的器皿倾斜，使容器内壁与移液管尖亦成45，松开食指，让管内溶液自然地全部沿器壁流下。再停靠15s后，拿走移液管，残留在

45、移液管末端的溶液，切不可用外力使其流出，因校正移液管时，已考虑了末端保留溶液的体积。91移液管的末端仍靠在盛溶液容器的内壁上，左手拿着盛溶液的容器，3、滴定管的使用 滴定管使用前应做哪些准备？a）选择、验漏 。 b）润洗c）排气泡d）调零刻度923、滴定管的使用 92滴定管如何读数？滴定管应垂直地夹在滴定台上。由于附着力和内聚力的作用，滴定管的液面呈弯月形。无色水溶液的弯月面比较清晰，而有色溶液的弯月面清晰程度较差，因此，两种情况的读数方法稍有不同。为了正确读数，应遵守下列原则：（1）读数前滴定管应垂直放置。但由于一般滴定管夹不能使滴定管处于垂直状态，所以可从滴定管夹上将滴定管取下，一手拿住滴定管上部无刻度处，使滴定管保持自然垂直再进行读数。 93滴定管如何读数？93（2）注入溶液或放出溶液后，需等1-2min后才能读数。（3）对于无色溶液或浅色溶液，应读取弯月面下缘实线的最低点，即视线与弯月面下缘实线的最低点应在同一水平面上；对于有色溶液，如KMnO4、I2溶液等，视线应与液面两侧与管内壁相交的最高点相切。（4）蓝带滴定管中溶液的读数与上述方法不同。无色溶液有两个弯月面相交于滴定管蓝线的某一点，读数时视线应与此点在同