中级无机化学学习习题2

1、中级无机化学习题第二章对称性与群论基础1、利用Td点群特色标表(右表)回答以下问题1）、群阶，对称操作类数，不可以约表示数2）、SO42-离子中S原子3px轨道及3dxy轨道所属的不可以约表示3）、可约表示（10,-2,2,0,0）中包括了哪些不可以约表示？SO42-离子可否表TdE8C33C26S46dA11111122+z2现为红外活性？SO42-离子可否表现x+yA2111-1-1X2-y2为拉曼活性的？E2-1200T130-11-1(Rx,Ry,Rz)解：（1）点群的阶h=8；对称操作类=5；T230-1-11(x,y,z)(xy,xz,yz)不可以约表示数=5（2）S原子的PX轨道

2、所属不可以约表示为T2表示。（3）aA11gi111018(2)13210；同理h8aA20;aT11;aT21;aE2；故可约表示(10,2,2,0,0)T1T22E因T2表示中包括（x,y,z）和(xy,xz,yz),故既表现为红外活性又表现为拉曼活性。2利用C3v点群特色标表（见下表）回答以下问题C3vE2C33vA1111Zx2+y2,z2A211-1RzE2-10(x,y)(Rx,Ry)(x2-y2,xy)(xz,yz)1）、点群的阶，对称操作类数，不可以约表示数2）、NH3分子中偶极矩所属的不可以约表示3）可约表示（6，0，2）中包括了哪些不可以约表示？解：（1）点群的阶h=6;对

3、称操作类=3；不可以约表示数=3（2）NH3分子中偶极矩所属不可以约表示为A1表示（3）aA11gi11612013212；同理h6aA20，aE2；故可约表示(6,0,2)2A12E3利用C4v点群特色标表(见下表)回答以下问题C4vE2C4C22v2dA111111Zx2+y2,z2A2111-1-1RzB11-111-1X2-y2B21-11-11xyE20-200(x,y)(Rx,Ry)(xz,yz)1）、点群的阶，对称操作类数，不可以约表示数2）、SF5Cl分子中S原子Px轨道所属的不可以约表示3）、可约表示（4，0，0，-2，0）中包括了哪些不可以约表示？4、试用特色标表的解析Mn

4、O4-的杂化方式。（要求有解析的详细过程）。第三章配位化学基础1、配位体与中心金属离子的成键作用将影响配合物的分裂能，假eg*定配位体的轨道能量低于中心金属离子的轨道，且已被电子所填满。请画出在八面体场中，这种成键作用的分子轨道能级图，解析o其对配合物的o的影响。解：中心金属离子的eg轨道与配体的轨道对称性不般配，保留非键。t2g中心金属离子有对称性的是t2g轨道，当其与能量较低的已被电子填满的配体的轨道组成分子轨道时，其成键MO更凑近于配体的M轨道(即配体上的电子将进占成键分子轨道)，而中心金属离子的t2g轨道变成了*MO(中心金属离子的d电子将填入其中)，能量高升，结果使述分子轨道的形成和

5、电子的据有相当于形成了LM键。eg*o*(t2g*)(t2g)LMLno减小。上2第二过渡系金属离子M2+水化焓与原子序数的关系如右图所示，试讲解之。解：M2H2OM(H2O)62Hho；CFSE（晶体场牢固化能）随dn（d电子数增加）呈双峰变化，给5分；从Hho中扣出CFSE后其Hho随dn变化呈直线关系。3、什么叫Jahn-Teller效应？指出以下配离子中，哪些会发生结构变形？（10分）(1)Cr(H2O)63；(2)Ti(H2O)63；(3)Fe(CN)64；(4)Mn(H2O)62；(5)Cu(H2O)62；(6)MnF63；(7)CdCl42；(8)Ni(CN)64。试用晶体场理论

6、讲解Ti(H2O)62+的吸取光谱解：eg=20300cm-1给5分ot2g最大吸取峰旁有一肩峰，是由于Eg1电子的不对称占位，产生姜-泰勒效应造成的，从而使二重简并消失。给3分30000cm-1处的紫外吸取则是由于荷移跃迁引起的。给2分5、写出K2PtCl4、NH3和NO2为原料合成第四章配位化合物的电子光谱ClNHPtClNO3-1NH3Cl-1Pt2和ClNO2的路线图。1、右图分别是2+2-5构型离子的T-SMn(H2O)6(八面体)和MnBr4（周围体）的电子光谱图及d图。由该图可得出哪些结论。答：Mn(H2O)62+为Oh场，MnBr42-为Td场，均为d5构型的离子，由TS图可知，其基谱项为6A1g，且只有这一个六重态谱项，所以是宇称禁阻和自旋禁阻跃迁（双重禁阻），其电子光谱中吸取较弱，吸取极弱，其摩尔吸光系数仅为。Td场无对称中心，宇称选律松动可造成的较弱的d-d跃迁。所以MnBr42可观察到较弱的吸取峰其摩尔吸光系数为。2、为什么MnO4离子的颜色与CrO42离子的颜色不同样？3、讲解在Cr(NH3)63+和Cr(NH3)5Cl2+的电子光谱，前者的4A2g4T2g跃迁的吸取强度比后者相应吸取的