仪器分析色谱分离基本方程

1、关于仪器分析色谱分离基本方程第1页，共25页，2022年，5月20日，18点56分，星期四（1）几个概念选择性系数定义与相对保留值(ri,s)基本相同不同之处在于:选择性系数是两个相邻峰的调整保留值之比（后峰比前峰，1），而不是被测物与标准物质的调整保留值之比（可小于1）它是评价固定液选择性的指标。选择性系数越大，该柱对此相邻峰的分离越好。 第2页，共25页，2022年，5月20日，18点56分，星期四几个概念有效塔板数N有效在气相色谱中，通常用有效塔板数N有效和有效塔板高度H有效来评价柱子的分离效能，它扣除了死体积对分离的影响，更好地反映了柱子的实际分离效能。柱效越高，该柱的分离能力越好。第

2、3页，共25页，2022年，5月20日，18点56分，星期四几个概念分离度R R越大，说明两组分分离得越好。 由于该定义综合了色谱动力学和热力学因素，可作为色谱柱的总分离效能指标。第4页，共25页，2022年，5月20日，18点56分，星期四(2)色谱分离基本方程（Purnell方程）公式推导第5页，共25页，2022年，5月20日，18点56分，星期四第6页，共25页，2022年，5月20日，18点56分，星期四（3）色谱分离基本方程的启示要改善物质对的分离（提高R），即提高两相邻物质的分离度，可以采取以下措施：提高柱效N提高选择性系数增大容量因子k第7页，共25页，2022年，5月20日，

3、18点56分，星期四N的影响，如何提高N？分离度R与理论塔板数N的平方根成正比关系，增加塔板数，有利于提高分离度。增加柱长可增加N，改善分离，但分析时间将大大延长，峰产生扩展。减小塔板高度H：根据速率方程的启示制备一根性能优良的色谱柱是十分重要的。根据速率方程选择合适的色谱条件同样有效。第8页，共25页，2022年，5月20日，18点56分，星期四K的影响，如何改变k？分离度与容量因子有关，容量因子越大，分离越好。 k 1 3 5 7 9 11 13 k/k+1 0.50 0.75 0.83 0.88 0.90 0.92 0.93 1.00但当容量因子大于10，k/(k+1)的改变不大，而分析

4、时间将大大延长。因此，k的最佳范围是1k300 低于bp100-200 1-3%200-300 低于bp100 5-10%100-200 平均bp的2/3 10-15%气体 室温 15-25% 吸附剂沸程范围100 程序升温具体的第18页，共25页，2022年，5月20日，18点56分，星期四汽化温度一般进样方法下，汽化温度比柱温高30-70。进样量大时高一些好，保证瞬间汽化。保证不可超过试样的分解温度。其它气化温度与具体进样方式有关。第19页，共25页，2022年，5月20日，18点56分，星期四检测器温度一般大于或等于柱温，具体与检测器种类有关。第20页，共25页，2022年，5月20日，18点56分，星期四进样量液体试样一般进样量0.1-5l。气体试样一般进样量为0.1-10ml。具体视柱类型，固定液含量（不能超过柱容量） 、进样方式、检测器的灵敏度和线性范围等确定。第21页，共25页，2022年，5月20日，18点56分，星期四流动相（载气）种类流动相的种类要视检测器种类确定。常用的有氢气（热导用）、氮气（氢火焰用）、氦气（均可用，但价格较高）。氢气和氦气适合于快速分析。氮气做载气峰型较好，柱效较高。第22页，共25页，2022年，5月20日，18点56分，星期四固定相种类 第23页，共25页，2022年，5月20日，18点56分，星期四作业 62 21, 22