药物合成反应第二章 烃化反应课件

1、Chapter 2 烃化反应Hydrocarbylation Reaction 定义：有机物分子中C、 N、 O被烃基取代的反应 烃基： 饱和 、不饱和 、 脂肪 、芳香 分类 1）按形成键的形式分类 C-OH（醇或酚羟基） 变为-OR醚 C-N(NH3) 变为伯、仲、叔胺C-C 分类 2）按反应历程分类 SN1 SN2 亲电取代分类 3）按烃化剂的种类分类卤代烷 ： RX 最常用硫酸酯、 磺酸酯 醇 烯烃 环氧烷：发生羟乙基化 CH2N2：很好的重氮化试剂 应 用 丁卡因药效为普鲁卡因的10倍学 习 重 点氧原子上的烃化反应历程、烃化剂种类、特点及应用范围氮原子上的烃化反应历程、烃化剂种类、

2、特点及应用范围伯胺的制备方法芳烃的C-烃化（F-C反应)历程、特点及影响因素 烯丙位、苄位、活性亚甲基化合物的C-烃化的反应历程及影响因素第一节氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 1 卤代烷为烃化剂 2 磺酸酯 3 环氧乙烷类作烃化剂 4 烯烃作为烃化剂 5 醇作为烃化剂 6 其它烃化剂 二 酚的O-烃化 1 烃化剂 2 多元酚的选择性烃化 1 卤代烷为烃化剂：第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化通式Williamson 醚合成方法结论：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 反应机理：SN1第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化1 卤代烷

3、为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 反应机理：SN2第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化伯卤代烷RCH2X按SN2历程 随着与X相连的C的取代基数目的增加越趋向SN11 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 影响因素 a RX的影响 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 影响因素 a RX的影响 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 影响因素 b 醇的影响 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 影响因素 c

4、催化剂 d 溶剂影响 催化剂:溶剂: 过量醇 （即是溶质又是溶剂） 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 副反应 a 消除反应 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 副反应 a 消除反应 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化2 磺酸酯类为烃化剂：主要指芳磺酸酯，引入较大的烃基 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化2 磺酸酯类为烃化剂：主要指芳磺酸酯，引入较大的烃基 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化3 环氧乙烷类作烃化剂（羟乙基化反应） 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 反应机理：a 酸催化 R为供电子基或苯，在a处断裂 R为吸电子基得b处断裂产物3 环氧乙烷类作烃化剂（羟乙基化反应） 第一节 氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 反应机理：b 碱催化SN2 双分子亲核取代，开环单一，