动态力学分析

1、动态力学分析及其在高聚物研究中的应用符若文一、基本原理 聚合物的动态粘弹性现象1、聚合物的粘弹性 理想弹性体的平衡形变瞬时达到，与时间无关，应力与应变服从虎克定律，外力除去后应变立即回复为零。 理想的粘性体，当受到外力作用时，形变随时间线性发展，应力与应变速率服从牛顿流动定律，外力除去后应变不再回复，产生永久形变。 高分子材料分子运动单元的多重性使其力学响应同时表现出明显的弹性和粘性特征，即粘弹性。 如果应力与应变关系可由服从虎克定律的弹性行为和服从牛顿定律的粘性行为的线性组合来描述，那么称之为线性粘弹性，否则为非线性粘弹性。 高聚物的力学性质随时间的变化统称为力学松弛，粘弹性是一种力学松弛行

2、为。 根据高分子材料受外部作用情况的不同，粘弹性表现出不同的现象，最基本的有蠕变、应力松弛、滞后和力学损耗。1.1 蠕变 蠕变是指在一定的温度和较小的恒定外力（拉伸、压缩或剪切）作用下，材料的形变随时间的增加而逐渐增大的现象。 普弹形变1。 高弹形变2。 粘性流动3。 1.2 应力松弛 应力松弛是指在恒定温度和形变保持不变的情况下，高聚物内部的应力随时间增加而逐渐衰减的现象。 式中o是起始应力，是松弛时间。 如果温度远远超过Tg，此时链段运动时受到的内摩擦力很小，应力很快就松弛掉了，几乎觉察不到。如果温度比Tg低得多，虽然链段受到很大的应力作用，但是由于内摩擦阻力很大，链段运动困难，应力松弛极

3、慢，也不容易被觉察。只是在玻璃化温度附近的几十度范围内，应力松弛现象最为明显。2、聚合物的动态粘弹性 在交变应力或交变应变作用下材料的力学行为为动态力学行为。动态力学行为也称动态粘弹性或动态力学松弛。 主要表现为滞后和力学损耗现象。2.1 滞后现象 高聚物在受到交变应力作用下所观察到的应变的变化落后于应力的变化的现象，称为滞后现象。 式中o为受到的最大应力；为外力变化的角频率；t为时间 。0为应变的最大值；为应变发展落后于应力的相位差。高聚物高聚物的滞后现象与其本身的化学结构有关。刚性分子的滞后现象较小，而柔性分子的滞后现象较严重。滞后现象还强烈地依赖于外界条件： 如果外力变化的频率低，链段运

4、动能跟得上外力的变化，滞后现象就很小；如果外力变化频率很高，链段根本来不及运动，高聚物就像一块刚硬的固体，滞后现象也很小；只有外力变化的频率适中时，链段既可以运动，但又跟不上应力的变化，才出现较明显的滞后现象。 在外力的频率不变的情况下，温度很高时，链段运动变得很容易，应变几乎不滞后于应力的变化；温度很低时，链段运动速度很慢，在应力变化的时间内形变来不及发展，因而也无所谓滞后；只有在Tg附近的温度下，链段既可以运动，但受到的粘滞阻力又较大，此时滞后现象严重。 滞后现象的发生是由于链段在运动时要受到内摩擦阻力的作用，使得当外力变化时，链段的运动跟不上外力的变化，所以应变落后于应力。内摩擦阻力越大

5、，也就越大。2.2 力学损耗 粘弹性材料的应变的变化落后于应力的变化，发生滞后现象，在循环变化过程中克服内摩擦阻力，机械能转变为不可逆的热能而消失，称为力学损耗或内耗。橡胶拉伸与回缩过程的应力应变滞后圈 拉伸时外界对高聚物体系做的功，一方面用以改变分子链的构象，另一方面用以提供链段运动时克服分子间内摩擦所需要的能量。 回缩时，高聚物体系对外做功，伸展的分子链重新蜷曲起来。这样，一个拉伸回缩循环中，拉伸时外界对体系所做的功要大于回缩时体系对外界所做的功，过程中一部分功被损耗掉，转化为热。 内摩擦阻力越大，滞后现象越严重，内耗也越大。 拉伸和回缩过程中，外界对体系所做的功和体系对外界所做的回缩功分

6、别相当于拉伸曲线和回缩曲线下的面积，所损耗的能量等于两块面积之差即拉伸与回缩曲线所包围的面积。 不产生塑性形变的橡胶的拉伸回缩应力应变曲线可以构成一个闭合曲线，常称之为“滞后圈”。这时，一个拉伸回缩循环中所损耗的能量为：力学损耗的大小正比于最大应力0、最大应变0和应力和应变之间的相位差的正弦。因此又称为力学损耗角。为了方便人们更常用力学损耗角正切tan来表示内耗的大小。 内耗的大小因高聚物的结构而异。侧基的大小、和数量：分子链上没有取代基团，其内耗较小；体积较大的侧基、侧甲基数目较多，则内耗较大。橡胶的内耗越大，吸收冲击能量越大，但是回弹性较差。 高聚物的内耗与温度有关：玻璃化转变温度时出现一

7、个与链段运动有关的内耗峰。当接近粘流温度时，出现与分子链运动有关的内耗极大值。 内耗峰值出现的温度大小次序：分子链运动的内耗峰链段运动的内耗峰基团运动的内耗峰。 内耗与交变应力的作用频率有关：在频率适中的范围内，链段既能运动又跟不上外力的变化，滞后现象较明显，内耗在这一频率范围将出现一个极大值。 内耗与温度关系内耗与交变应力频率的关系3、复数模量 在动态力学实验中，应力和应变都是时间的函数，其模量常用复数模量来表示。 当应变随时间变化表示为： 则有： 则应力表达式展开为： 应力由两部分组成，一部分与应变同相位，幅值为ocos，用于弹性形变；另一部分与应变相差/2，幅值为osin，用于克服摩擦阻

8、力。 定义E为同相位的应力和应变的比值： 实数模量，又称储能模量，表示材料在形变过程中由于弹性形变而储存的能量。 虚数模量，又称损耗模量，表示在形变过程中以热的方式损耗的能量。 则应力表达式表示为： 定义E”为相位差/2的应力和应变的比值： 复数模量E*表示为： 为力学损耗角，tan为力学损耗正切，又称耗能因子。反应了内耗的大小。 动态模量的大小用复数模量的绝对值表示，又称绝对模量。通常直接用E作为材料的动态模量。 4、粘弹性的温度、时间依赖性及时温等效 高聚物的同一个力学松弛现象，既可在较高的温度下，在较短的时间内观察到，也可以在较低的温度下较长的时间内观察到。升高温度与延长观察时间对分子运

9、动是等效的，这就是时温等效原理。 （a）蠕变柔量 (b)损耗因子 时温等效原理示意 按照时温等效原理，高聚物在不同温度下所获得的粘弹性数据可以通过时间标尺的平移而联系起来。即借助于一个移动因子aT可以将在某一温度下测定的力学数据，变成另一温度下的力学数据。 式中、0和T、T0分别是指定温度为T和T0时的松弛时间和粘度。 利用时温等效原理绘制的温度为298K时聚异丁烯的应力松弛叠合曲线 不同温度下聚异丁烯的应力松弛数据及25时的应力松弛叠合曲线WLF方程：中C1 和C2是普适经验常数,分别为17.44和51.6 。5、动态力学谱 在一定频率下，聚合物动态力学性能随温度的变化称为动态力学温度谱。通

10、常以lgE、lgE”和tan对温度作图。 在一定温度下，聚合物动态力学性能随频率的变化称为动态力学频率谱。通常以lgE、lgE”和tan对频率lg作图5.1 动态力学温度谱 聚合物结构复杂，品种繁多，它们的DMA温度谱各不相同。 （A）非晶态聚合物的DMA温度谱 （B）结晶聚合物的DMA温度谱 （C）交联聚合物的DMA温度谱（A）非晶态聚合物的DMA温度谱 储能模量E谱图有若干阶梯形转折。 tan谱图(或E”)出现若干突变的峰。 典型非晶态聚合物的DMA温度谱 主转变-转变- 玻璃化转变 次级转变-,转变- 比链段小的运动单元（局部侧基、端基、极短的链节等）的运动。 （A）非晶态聚合物的DMA

11、温度谱 次级转变对应的结构单元随分子链的结构不同而异。 转变与杂链高分子中杂原子的部分（如聚碳酸酯的-O-CO-O-，聚酰胺的-CO-NH-，聚砜的-SO2-）,较大侧基（PMMA的侧酯基），3-4个亚甲基的曲柄运动等局部运动有关。 转变与主链相连体积较小的基团（如-甲基）有关。 转变与另一些侧基（如PS中的苯基、PMMA中酯基内的甲基）的局部扭振动有关。 非晶态聚合物的DMA温度谱各转变温度的意义 Tg 最高使用温度 Tf 流动加工熔体温度下限 （注塑、挤出、吹塑） Tg-Tf 高弹态成型温度范围 （真空吸塑） T-Tg 屈服冷拉成型温度； 塑料具有较好的冲击韧性（如聚碳酸酯、聚芳砜） T

12、韧脆转变 （B）结晶聚合物的DMA温度谱 当温度高于Tm时，有两种可能： 1、进入黏流态（图中曲线1） 2、进入高弹态（图中曲线2 结晶聚合物的DMA谱 （B）结晶聚合物的DMA温度谱 结晶聚合物非晶区的次级转变与前述非晶态聚合物相似。 结晶聚合物晶区的次级转变对应的运动： 1、晶区链段运动 2、晶型转变 3、晶区中分子链沿晶粒长度方向协同运动。 4、晶区内部侧基、端基、缺陷、折叠链部分的运动等。 （C）交联聚合物的DMA温度谱 1、随着交联度增加，玻璃化问题提高，储能模量增加，损耗峰降低。 2、没有黏流态。 交联聚合物的DMA谱 5.2 动态力学频率谱 典型非晶态聚合物的DMA频率谱 5.2

13、 动态力学频率谱 在外力作用频率比链段运动单元的松弛时间的倒数高得多时，1/，链段运动基本来不及跟上外力而发生运动，对外力的作用没有响应，材料呈玻璃态，模量E 较高且在一定频率范围内变化不大，E”和tan几乎为零； 反之，当外力作用频率比链段运动单元的松弛时间的倒数低得多时，1/，链段运动完全能跟上作用力的变化，观察不到松弛现象，材料呈橡胶状，模量E 较小且在一定频率范围内不随频率变化，链段运动引起的损耗很小，E”和tan也几乎为零； 只有当外力作用频率接近或等于链段运动的松弛时间的倒数时，1/，材料粘弹性明显，E随急剧变化，E” 和tan则在粘弹区中都出现一个极大值即内耗峰。 二、黏弹性的研

14、究方法聚合物的力学试验聚合物材料的力学机械性能试验（如拉伸强度、弯曲强度、抗冲击强度等）聚合物粘弹性的力学试验静态力学试验动态力学试验蠕变应力松弛强迫振动共振法强迫振动非共振法自由衰减振动法动态聚合物力学试验的分类 动态力学试验方法 将惯性体及试样扭转一个小角度，然后立即去掉外力，由于试样的弹性回复力使惯性体开始按一定周期作自由衰减扭转振动。1、自由衰减振动法-扭摆法和扭辫法（a)正扭摆 （b）倒扭摆 周期P与试样的剪切模量有关，刚性越大的试样振动周期越短。 振幅A的衰减则与试样的内耗有关，试样的内耗越大则振幅衰减越快。 在扭摆和扭辫法中，力学损耗通常用对数减量来衡量，它定义为两个相邻振幅比值

15、的自然对数，即： 扭摆运动为正弦运动，当周期为P时： 因而：G为剪切模量在扭辫法中，将待测试样制成浓度大于5的溶液或将其熔化，然后浸渍在由多股惰性物质（一般为玻璃单丝）编成的辫子上，再抽真空除去溶剂，测试高聚物和惰性载体复合试样的振动周期和对数减量。因为试样的尺寸无法测量，因此不能从测定的振动周期计算试样的精确模量值，一般以1/P2表示试样的相对刚度。此法的优点是测量所需试样很少，甚至可小于100毫克，同时，由于采用惰性的玻璃纤维辫子做载体，可在180600的温度范围研究材料的多重松弛转变，可对高聚物进行从液态、凝胶态、橡胶态和并联态的全面研究。2、强迫振动共振法 强迫共振法是将一个周期变化的

16、力或力矩施加在片状或杆状试样上，同时测定试样的振幅。 在共振法中可采用弯曲、扭转和纵向共振三种基本振动，以及不同的试样支撑方法。 将片状或杆状试样的一端固定在电磁振动系统中，使其强迫作横向振动。当振动频率改变到与试样的自然频率相同时，引起试样的共振，试样自由端振幅将出现极大值。对应的频率称为共振频率 ，振幅为极大值的 时的振动频率 和 之差， 称为半宽频率。则试样的动态模量和力学损耗为:振簧法 式中L和D分别为试样的长度和宽度，为试样的密度，B是与试样形状和共振方法有关的常数。 矩形截面试样第一次共振B138.24，第二次共振B20.975。圆形截面试样，则B151.05，B21.305。 振

17、簧法仪器共振法中试样的振幅与频率的关系 振簧法优缺点优点： 1、适用于硬质聚合物（橡胶等不适合）； 2、尤其适用于取向样品； 3、频率范围： 101000 Hz。缺点： 1、试样模量随温度变化，共振频率随之变化，这样就很难严格地在固定频率下测定DMA温度谱。 2、须假定E和 E”与 无关（在一定有限范围）。 3、夹具对精度有影响，试样夹具会引起“夹持误差”。 4、不适用于高内耗值聚合物。 5、强迫共振法测DMA频率谱比较困难。 强迫振动非共振法是强迫试样以设定的频率振动，测定试样在振动中的应力与应变幅值以及应力与应变之间的相位差，按定义直接计算储能模量、损耗模量、动态黏度及损耗角正切等性能参数

18、。 强迫非共振仪有两类： A. 动态黏弹谱仪（动态力学分测试仪），适合于测试固体。对于容易成型的橡胶、塑料、纤维等固体高聚物试样，常采用此方法测定动态力学参数。 B. 动态流变仪，合适于测试流体。3、强迫振动非共振法动态力学分测试仪日本株式会社：DDV - 系列黏弹谱仪Polymer Laboratory公司: DMTA - 系列Rheometric Scientific公司：RSA - ， DMTA - 美国TA Instruments公司：DMA2980, DMA Q800法国01dB-Metravib公司：DMA25 , DMA50Perkin Elmer公司：DMA7Netzsch公司

19、：DMA242Skeiko公司：DMA110/120, DMA200/210系列Mettler公司：DMA861 二、 DMA 2980 、DMA25 动态力学分析测试仪简介1、DMA2980 动态力学分析测试仪应力控制型 施加相同的应力，测定应变。DMA2980 施力方式 DMA 2980 动态力学分析测试仪提供了多种施力的方式。 (1) 拉伸：作用在构件上的两力大小相等，方向相反，力的方向从构件的中心点指向外部，两力的作用线在一条直线（通常是构件的轴线）上。 (2) 剪切: 作用在构件上的两力大小相等，方向相反，两力的作用线接近但不在一条直线上。 (3) 弯曲：DMA 2980 有简支梁平

20、面弯曲（三点平面弯曲，简称三点弯曲）和悬臂梁平面弯曲两种施力方式。 简支梁弯曲（三点平面弯曲）：作用力作用在简支梁的中点上。 悬臂梁弯曲：作用力作用在悬臂梁的自由端B上。 简支梁平面弯曲 悬臂梁平面弯曲DMA2980 施力方式 (4) 压缩: （作用力的方向与拉伸相反）作用在构件上的两力大小相等，方向相反，力的方向从构件的外部指向中心点，两力的作用线在一条直线（通常是构件的轴线）上。 压缩DMA2980 施力方式夹具及样品尺寸规格(1) 拉伸（薄膜、纤维） 长度： 5 30 mm 宽度：最大 8 mm 厚度：最大 2 mm (2) 单双悬臂： 长度：双悬臂 35 mm 单悬臂 17.5 mm

21、宽度：最大 15 mm 厚度：最大 5 mm(3) 三点弯曲： 长度：大跨距 50 mm 小跨距 20 mm 宽度：最大 15 mm 厚度：最大 5 mm夹具及样品尺寸规格(4) 剪切： 两块相同的方形样品 边长：10 mm 厚度：最大 4 mm(5) 压缩： 两组平行圆板 直径： 大 40 mm 小 15mm 厚度： 最大 10 mmDMA 2980 的技术指标(1)温度控制指标 温度范围（-145 600 ） 加热速率： 0.150 /min 冷却速率： 0.110 /min(2) 测试值测量指标 模量范围： 10 3 Pa 31012 Pa 视夹具种类而定 频率范围： 0.01 200

22、Hz tg范围：0.0001 10 动态振幅范围：0.5 10000 m2、 DMA25 动态热分析仪应变控制型 施加相同的应变，测定应力。2、 DMA25 动态热分析仪可测材料从固体到膏状 elastomers弹性体 thermoplastic polymers热塑性聚合物 thermosetting polymers热固性聚合物 composites复合材料 glasses,ceramics玻璃、陶瓷 metals, alloys金属、合金 food products食品 varnish, paints清漆、油漆 cosmetics,化妆品 leather, skin, nails, ha

23、ir,革、皮、指甲、毛发 biomaterials,生物材料 wood, paper, cardboard 木材、纸张、纸板夹具能适应各种材料形状 elastomers弹性体 parallelepipeds (plates, bars)平行六面体(板、棒) films薄膜 cylinders圆柱 fibres纤维 cords 绳索 pastes 糊 random shapes 任意形状DMA25 有许多研究方法可选择DMA 25 测试的参数测试参数（Analysis parameters）: Frequency Displacement (distortion) Force (stress)

24、Temperature Time可测参量（Available magnitudes）:Young modulus : E*,E,E Shear modulus: G*,G,G Complaisance: J*,J,JStiffness: K*,K,K Loss factor: Tan Loss angle: DMA25 测试功能和应用 测试功能： DMA (Dynamic Mechanical Analysis) TMA (Thermo Mechanical Analysis) 应力松弛 蠕变与恢复 浸泡实验 应用： 1、检查材料储存模量、损耗模量和损耗因子与温度或时间的依赖性。 2、应力松弛

25、、蠕变与恢复、应力应变关系。 3、热膨胀系数、软化点、玻璃化转变温度、相变温度、热形变温度。DMA 25 的技术指标(1)温度控制指标 温度范围（-150 500 ） 变温速率： 0.110 /min(2) 测试值测量指标 力值范围（动态）：25 N（峰值） 力值范围（静态）：-25 N +25 N （峰值） 频率范围： 10 -5 25 N 200 Hz 动态位移：+/- 1 3000 m 静态位移： 0 +/- 6000 m 模量范围： 10 3 Pa 31012 Pa 损耗因子： 10 -4 100 DMA 25 可提供的动态力学数据结果 (1) 在选定频率下，获得动态粘弹温度谱。 (2

26、) 在选定温度（可以保持恒温）下，获得动态粘弹频率谱。 (3) 同时获得多个频率下的动态粘弹温度谱。 (4) 在选定频率、恒温或多段恒温的条件下，获得不同振幅下的动态力学数据。 (5) 在选定温度（恒温或多段恒温）下，获得蠕变的-t和应力松弛-t图。 (6) 在选定温度（恒温或多段恒温）下，获得的应力应变关系图。 此外，还可以得到以及材料的热膨胀系数、杨氏系数等。 三、动态力学试验方法在高聚物研究中的应用动态力学试验方法在聚合物中的应用 可获得聚合物的玻璃化温度、多重转变、结晶性、交联、相分离、聚集态等微观和亚微观结构的许多信息。 有人把动态力学谱图与电磁波谱相比较，誉为“力谱”。应用： 1、

27、评价聚合物材料的使用性能。 2、研究聚合物材料结构与性能的关系。 3、材料加工工艺研究和质量控制。 4、未知聚合物的分析。 1、评价聚合物材料的使用性能1.1 耐热性 测定塑料的DMA温度谱不仅可以得到力学损耗峰或损耗模量峰对应的材料耐热性特征温度Tg (非晶态塑料)和Tf (结晶态温度)，还可得知模量随温度的变化情况，因此，比工业上常用的热变形温度或维卡软化点更加科学。 用热变形仪测的尼龙6和硬PVC的热变形温度分布为65oC和80oC。但如果说PVC的耐热性高于尼龙6显然是不正确的。但从DMA温度谱则很容易正确判断。 尼龙6和硬PVC的耐热性分析 显然，80oC时PVC与65oC尼龙6的E

28、基本相同，但80oC意味PVC的玻璃化温度，此温度以上PVC模量急剧下降；但尼龙6在65oC仅是非晶区玻璃化，晶区部分仍有承载力，模量下降但变化不大，一直到220oC才失去承载力。1.2 耐寒性或低温韧性 塑料的耐寒性或低温韧性主要取决于在低温是否存在链段或比链段更小的运动单元。通过测定塑料DMA温度谱中是否有低温损耗峰可判断材料的低温韧性。 低温损耗峰的温度越低，损耗峰强度越高，塑料的低温韧性越好。 例如，在-80oC出现明显次级松弛转变的非晶态塑料聚碳酸酯是工程塑料中耐寒性最好的一种。相反，缺乏低温内耗峰的聚苯乙烯是所有塑料中冲击强度最低的塑料，用橡胶改性后的聚苯乙烯在-70 oC有明显的

29、内耗峰，因而成为高抗冲聚苯乙烯。 1.3 阻尼和减震特性 动态力学温度谱和频率谱为选择阻尼、减震材料提供依据。 在飞机、建筑等结构中，为了吸震、防震或吸音、隔音都要选用阻尼材料。理想的阻尼材料在整个工作温度范围或频率范围都要有高内耗，即tan大，tan温度曲线变化平缓，包容的面积大。此外，损耗和频率之间的相关性是选择适当阻尼材料的主要依据。 1.4 老化性能 采用DMA温度谱可跟踪材料老化过程中刚度和冲击韧性的变化，分析结构和分子运动变化的原因，也为快速优选材料提供依据。 1、尼龙66随吸水量增加，Tg大幅度下降，这是由于尼龙与水分子形成氢键而削弱尼龙分子间的氢键，分子链软性增大；2、尼龙66

30、随吸水量足够大以致Tg降至室温时，吸水尼龙便处于韧性塑料区，冲击强度必定高于干尼龙；3、但温度低于吸水尼龙的Tg时，吸水尼龙的模量反而比干态高，说明分子链柔性增大，有利于排列堆砌，从而提高了结晶度。 4、尼龙66吸水后，峰向低温方向移动，说明酰胺链的运动变得更自由，但峰的高度明显降低，说明峰受水与高分子相互作用的影响，-(CH2)n-短链的运动反而受到抑制。 某灯光系统所选材料的光老化结果： 只有乙烯/丙烯酸共聚物（图c）和水基聚氨基甲酸酯（图e）在经历规定的老化条件加速老化后，其tan-T谱线没有明显变化，从而说明这两种材料制成的薄膜适用于灯光系统。 DMA分析研究电机定子绝缘漆的老化状态：

31、 图a表明，模量曲线随电机运转年数增加向高温和高模量方向移动。绝缘漆的模量越大，弹性约差，脆性增强，绝缘漆在机械应力下更容易产生分层或裂纹。 图b的tan峰随电机运转年数增加向高温和低tan值方向移动，说明老化约严重，环氧分子链的刚性增强，玻璃化转变需要更高的能量。2、研究聚合物材料结构与性能的关系2.1 取向 当聚合物材料被拉伸取向时，分子链会沿拉伸方向重排，结晶度增大，或改变晶型，从而改变DMA谱图。PET原丝(a) 和纺丝过程中纤维(b)的 DMA谱图纺丝工艺：熔体纺丝机卷绕原丝(1)第一牵伸第二牵伸(2)加热(3)第三牵伸(4)热定型加热（5）卷曲切断成品(6)2、研究聚合物材料结构与

32、性能的关系2.1 取向 当聚合物材料被拉伸取向时，分子链会沿拉伸方向重排，结晶度增大，或改变晶型，从而改变DMA谱图。PET原丝(a) 和纺丝过程中纤维(b)的 DMA谱图纺丝工艺：熔体纺丝机卷绕原丝(1)第一牵伸第二牵伸(2)加热(3)第三牵伸(4)热定型加热（5）卷曲切断成品(6) 两个玻璃化转变温度： 峰型尖锐的低温Tg(L)，对应于PET无取向非晶部分的分子链段运动。 峰型弱的高温Tg(u)，对应于PET纺丝过程中产生的取向非晶（中间态）部分的分子链段运动。 2、研究聚合物材料结构与性能的关系2.1 取向 当聚合物材料被拉伸取向时，分子链会沿拉伸方向重排，结晶度增大，或改变晶型，从而改变DMA谱图。PET原丝(a) 和纺丝过程中纤维(b)的 DMA谱图纺丝工艺：熔体纺