有机化学第十二章油脂和类脂化合物

1、12-1 第十二章 油脂和类脂化合物本章教学目的和要求：掌握油脂的化学性质；了解油脂的结构、磷脂和甾体化合物的结构。油脂的组成和结构类脂化合物油脂的性质第十二章 油脂和类脂化合物返回总目录一、油脂的组成-(1) 可以是长、短链(2) 可以是饱和、不饱和链2.甘油单脂、双脂油：室温下为液态的甘油酯脂肪：室温下为固态的甘油酯返回硬脂酸甘油三酯 熔点：72b-油酸-a、a-二硬脂酸甘油酯 熔点：43返回二、脂肪酸1.油脂水解得到的脂肪酸的特点： 直链的一元羧酸占绝大多数，含取代基的脂肪酸是少数； 脂肪酸的碳原子数几乎都是偶数，奇数的很少； C16和C18脂肪酸是多数； 一般不饱和脂肪酸的含量比饱和脂

2、肪酸的要多一些。返回2.天然脂肪酸的种类已发现有170多种(1) 饱和脂肪酸通式为CnH2nO2一般 C4C24脂肪酸多存在于油脂中 C24以上的脂肪酸存在于蜡中(2)不饱和脂肪酸一烯酸(CnH2n-2O2)， 含有一个双键的不饱和脂肪酸。如油酸：CH3(CH2)7-CHHOOC(CH2)7-CHCH3(CH2)7CHHC(CH2)7COOH顺-9-十八碳烯酸反-9-十八碳烯酸返回二烯酸(CnH2n-4O2)， 含有两个双键的不饱和脂肪酸。如亚油酸：三烯酸(CnH2n-6O2)， 含有三个双键的不饱和脂肪酸。如亚麻酸：顺，顺-9，12-十八碳二烯酸顺，顺，顺-9，12，15-十八碳三烯酸返回四

3、烯酸(CnH2n -8O2)， 含有四个双键的不饱和脂肪酸。 如花生四烯酸：桐油酸：顺，反，反-9，11，13-十八碳三烯酸顺，顺，顺，顺-5，8，11，14-二十碳四烯酸返回(3) 含有取代基的脂肪酸 在天然油脂中，脂肪酸的碳链上含有取代基的情况并不多见，主要是羟基或羰基取代酸。如蓖麻酸：(4) 不饱和脂肪酸的特殊反应碱熔水解反应：HOHHCH3(CH2)5CHCH2C=C(CH2)7COOH顺-12-羟基-9-十八碳烯酸CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOHCH3(CH2)14CH=CHCOOKCH3(CH2)14COOKCH3COOKKOH熔融熔融水解+KOH返回氧化反应： 生

4、成醛：返回一、水解、皂化、脂交换反应水解：返回皂化反应： 油脂在碱性条件下发生彻底水解，生成甘油和脂肪酸盐用于制肥皂，称为皂化反应。皂化值： 1 g脂肪完全皂化所需氢氧化钾的质量 单位：mg叫做皂化值。返回二、硬化与干燥1.硬化 硬化氢化： 在适当的温度、压力和催化条件下，油脂中的碳碳双键可发生加氢作用，称为油脂的氢化。油脂的氢化过程也叫油脂的硬化。酯交换反应返回硬化油氢化油： 油脂氢化后的半固体或固体油脂称为“硬化油或“氢化油。碘值价： 100 g油脂所能吸收的碘的质量单位：g称为碘值或碘价。碘价越高，油脂的不饱和度越大。返回乙酰化值： 1 g乙酰化的油脂所放出的醋酸，用氢氧化钾中和时，所需

5、氢氧化钾的质量单位：mg称为乙酰价值。彻底氢化(酯还原)2 . 干燥 干性油 碘价大于130 半干性油 碘价界于100130之间 不干性油 碘价小于100返回3.氧化 贮存期间，油脂被空气氧化成过氧化物、醛、酮、羧酸等，并产生酸臭味，称为油脂的氧化酸败。返回类脂： 水解能得到脂肪酸的天然产物称为类脂。 按水解得到脂肪酸以外的产物分类： 一、 蜡： 长链(C16)脂肪酸和脂肪醇的酯。 二、油脂(三脂肪酸甘油酯)： 长链脂肪酸和甘油的酯。返回三、甘油磷脂： 磷酸单甘油酯与长链脂肪酸等一些小分子醇组成的化合物。 四、神经鞘磷脂： 磷酸单甘油酯与神经鞘氨醇、胆碱、长链脂肪 酸的酯。五、糖苷脂： 神经鞘

6、氨醇、脂肪酸和糖苷组成的化合物。返回典型类脂化合物一、蜡 天然蜡的组成、性质、存在、用途。 重要的蜡： 蜂蜡:棕榈酸(软脂酸)三十碳脂C15H31COOC30H61 C26C28酸和C30C32醇的脂蜂房制得。 巴西棕榈蜡：C25H51COOC30H61 中国虫蜡： C25H51COOC26H53 鲸蜡： C15H31COOC16H33 C15H31COOC18H35 (-顺9烯) 返回二、甾族化合物概论一结构:环戊烷高氢化菲R1，R2常为甲基，又称角甲基。R3因化合物不同而异。 甾族化合物分为：甾醇、胆汁酸、甾族激素和甾族生物碱等。返回胆甾烷(A、B反式)粪甾烷(A、B顺式)返回二 甾 醇(

7、胆甾醇)存在于血液、骨髓、脑中。(结石的主要成分)返回(麦角甾醇)(维生素D2)维生素D2具有抗佝偻病的疗效。返回三 甾族激素激素，俗称荷尔蒙，源于希腊文Hormon。激素分两大类：含氮激素： 胺、氨基酸、多肽、蛋白质甾族激素： 性激素、肾上腺皮质激素1.性激素 睾丸酮 雌二醇孕甾酮防流产药返回炔诺酮是一种女用口服避孕药。它的结构为：(炔诺酮)Ru486返回肾上腺皮质激素OHHOHOHOCH2OC(可的松) 可的松有控制糖类的代谢，治疗风湿性关节炎和促进肌体生理机能的作用。返回磷脂分为两类： 甘油磷脂和神经磷脂。它们的分子中都含有磷酸酯的结构。 1. 几个羟基化物(醇)乙醇胺 胆碱 L-丝氨酸

8、OHHOHHOHHHOHOHHHOHHOHCH2OHCH2-O-PO3H2R2COOHCH2OOCR1CH2-O-PO3H2肌醇 磷酸单甘油酯(GPA) 磷脂酸(PA)三、甘油磷脂返回2. 磷脂酰化物(含有两个脂肪酰基)R 饱和烃基R不饱和烃基脑磷脂(PE)返回卵磷脂(PC)磷脂酰丝氨酸返回四、磷脂的存在 磷脂存在于植物的种子、禽蛋黄中，动、植物体内都含有丰富的磷脂。返回五、磷脂的性质1.双分子层与生物膜非极性脂溶端极性水溶端返回脂双分子层排列部分展开微囊结构磷脂双分子层结构 非极性物质可扩散过去；极性物质K+、Na+等不能扩散过去。返回生物膜构成细胞膜的主要成分 生物膜由类脂、蛋白质、胆固醇等构成。 生物膜的作用： 维持细胞正常的生理作用“蛋白-磷脂-蛋白”膜结构膜通道运载蛋白返回2.成盐及复盐油相相界面水相两个-OH的性质不同，可与酸、碱作用形成盐，如：与PtCl2、CdCl2成盐；分离、鉴别磷脂返回3.乳化性及膨胀性 磷脂相当于表面活性剂，起乳化作用，影响油脂的纯度与产率。吸水后膨胀：OPOCH2CH2N(CH3)3OCHCH2OCH2OH2OHPCH2CH2N(CH3)3OCHCH2OCH2OHRCO2RCO2CHO