2022年高考化学一轮复习第13章有机化学基次件

第十三章有机化学基础考点1有机化合物的组成与结构真题分层1基础题组1.[2016浙江·10,6分,难度★★☆☆☆]下列说法正确的是()A.的一溴代物和

的一溴代物都有4种(不考虑立体异构)B.CH3CH=CHCH3分子中的四个碳原子在同一直线上C.按系统命名法,化合物

的名称是2,3,4-三甲基-2-乙基戊烷D.与

都是α-氨基酸且互为同系物题组有机化合物的组成与结构1.A【解题思路】A项,的一溴代物有4种,的一溴代物也有4种,正确;B项,根据乙烯的空间构型知,CH3CH=CHCH3分子中的四个碳原子处于同一平面上,但不在同一直线上,错误;C项,按系统命名法,

的名称为2,3,4,4-四甲基己烷,错误;D项,与

均属于α-氨基酸,但前者含有醚键,后者没有醚键,不互为同系物,错误。题组有机化合物的组成与结构答案2.[2020海南·10,4分,难度★★☆☆☆](双选)姜黄素是我国古代劳动人民从姜黄根茎中提取得到的一种黄色食用色素。下列关于姜黄素说法正确的是()A.分子式为C21H22O6B.分子中存在手性碳原子C.分子中存在3种含氧官能团D.既能发生取代反应,又能发生加成反应题组有机化合物的组成与结构答案姜黄素

题组有机化合物的组成与结构3.[2018江苏·11,4分,难度★★☆☆☆](双选)化合物Y能用于高性能光学树脂的合成,可由化合物X与2-甲基丙烯酰氯在一定条件下反应制得:下列有关化合物X、Y的说法正确的是

(

)A.X分子中所有原子一定在同一平面上B.Y与Br2

的加成产物分子中含有手性碳原子C.X、Y均不能使酸性KMnO4

溶液褪色D.X→Y的反应为取代反应3.BD【解题思路】X分子中羟基上的O原子一定与苯环共平面,但是羟基上的H原子不一定与苯环共平面,A项错误;Y与Br2加成后的产物中,与甲基相连的碳原子为手性碳原子,B项正确;X中的酚羟基、Y中的碳碳双键均可以被酸性KMnO4溶液氧化,从而使KMnO4溶液颜色褪去,C项错误;X生成Y的另一产物为HCl,该反应可以理解成

取代了X中酚羟基上的H原子,D项正确。题组有机化合物的组成与结构答案4.[2018海南·18,20分,难度★★★☆☆]Ⅰ.下列氯代烃中不能由烯烃与氯化氢加成直接得到的有

。

A.氯代环己烷B.2,2-二甲基-1-氯丙烷C.2-甲基-2-氯丙烷D.2,2,3,3-四甲基-1-氯丁烷Ⅱ.盐酸美西律(E)是一种抗心律失常药,其一条合成路线如下:

回答下列问题:(1)已知A的分子式为C8H10O,其化学名称为

。

(2)B中的官能团的名称为

。

题组有机化合物的组成与结构题组有机化合物的组成与结构(3)由A生成C的化学反应方程式为

,

反应类型是

。

(4)由D的结构可判断:D应存在立体异构。该立体异构体的结构简式为

。

(5)若用更为廉价易得的氨水替代盐酸羟氨(NH2OH·HCl)与C反应,生成物的结构简式为

。

(6)A的同分异构体中能与三氯化铁溶液发生显色反应的还有

种;其中,核磁共振氢谱为四组峰,峰面积比为6∶2∶1∶1的结构简式为

。

题组有机化合物的组成与结构4.【参考答案】Ⅰ.BDⅡ.(1)2,6-二甲基苯酚(2)羰基、溴原子(3)取代反应(4)(5)(6)8

答案题组有机化合物的组成与结构答案【解题思路】Ⅰ.A项,氯代环己烷可以由环己烯与HCl加成得到,不符合题意;B项,中与氯原子相连碳原子的相邻碳原子上无氢原子,因此不能由烯烃和HCl加成得到,符合题意;C项,可由

与HCl加成得到,不符合题意;D项,中与氯原子相连碳原子的相邻碳原子上无氢原子,因此不能由烯烃和HCl加成得到,符合题意。Ⅱ.(1)根据B、C的结构简式以及A的分子式,可推断A为,其名称为2,6-二甲基苯酚。(2)B中官能团为—Br、,其名称为溴原子、羰基。(4)D中存在C=N键,—CH3和—OH可以在C=N键的同侧和两侧,故其立体异构体为

。(5)C与NH2OH·HCl反应脱去1个水分子和1个HCl分子,若用氨题组有机化合物的组成与结构答案水替代盐酸羟氨,则生成物的结构简式为

。(6)A为,其同分异构体能与三氯化铁溶液发生显色反应,则属于酚,苯环上的取代基为①1个—OH、1个—CH2CH3,二者在苯环上有邻、间、对3种位置关系,共3种;②2个—CH3、1个—OH,三者在苯环上共有6种位置关系,除去A物质本身,则其同分异构体共有8种。符合核磁共振氢谱有四组峰,峰面积比为6∶2∶1∶1的结构简式为

。

【知识拓展】苯环上的二元取代物,有邻、间、对3种同分异构体;苯环上的三元取代物:①若三个取代基相同,则有3种同分异构体;②若三个取代基中有两个取代基相同,则有6种同分异构体;③若三个取代基均不相同,则有10种同分异构体。5.[2021浙江1月·31,12分,难度★★★☆☆]某课题组合成了一种非天然氨基酸X,合成路线如下(Ph—表示苯基):

已知:题组有机化合物的组成与结构请回答:(1)下列说法正确的是

。

A.化合物B的分子结构中含有亚甲基和次甲基B.1H-NMR谱显示化合物F中有2种不同化学环境的氢原子C.G→H的反应类型是取代反应D.化合物X的分子式是C13H15NO2(2)化合物A的结构简式是

;化合物E的结构简式是

。

(3)C→D的化学方程式是

。

题组有机化合物的组成与结构

(4)写出3种同时符合下列条件的化合物H的同分异构体的结构简式(不包括立体异构体)

。

①包含;②包含(双键两端的C不再连接H)片段;③除②中片段外只含有1个—CH2—(5)以化合物F、溴苯和甲醛为原料,设计下图所示化合物的合成路线(用流程图表示,无机试剂、有机溶剂任选)

。

题组有机化合物的组成与结构5.【参考答案】(1)CD(2)

(3)(4)

(5)题组有机化合物的组成与结构答案【解题思路】(1)—CH2—是亚甲基,是次甲基,B中无,A项错误;F具有对称结构,只有一种化学环境的氢原子,B项错误;由取代反应概念知C项正确;由化合物X的结构简式知其分子式为C13H15NO2,D项正确。(2)由A的分子式、B的结构简式可推出A是四元醇,结构简式为C(CH2OH)4。由C的结构简式、D的分子式及C→D的反应条件知,D的结构简式为,结合题给已知信息知E为

。(3)C→D属于消去反应,产物除D外还有NaCl、H2O。(4)H的分子式为C13H14O2,由①知,其同分异构体苯环上只有1个取代基,除去①、②中片段上碳原子外还有2个碳原子,其中1个以“—CH2—”形式存在,由碳氢原子个数知,其同分异构体中不饱和度为7,①、②中结构片段中含有6个不饱和度,故还应有1个不饱和度,因此符合条件的结构简式为

、

、

。题组有机化合物的组成与结构答案(5)由F→G的条件知,首先应使溴苯与Mg作用转化为,该物质与F反应生成,再结合已知信息,与甲醛反应后,再在酸性条件下水解得到,最后与HBr发生取代反应即可得到目标产物。题组有机化合物的组成与结构答案题组有机化合物的组成与结构6.[2020海南·18,14分,难度★★★☆☆]苯佐卡因是临床常用的一种手术用药。以甲苯为起始原料的合成路线如下:回答下列问题:(1)甲苯分子内共面的H原子数最多为

个。

(2)A的名称是

。

(3)在A的同分异构体中,符合下列条件的是

(写出一种结构简式)。

①与A具有相同官能团②属于芳香化合物③核磁共振氢谱有5组峰(4)B中官能团名称为

。

题组有机化合物的组成与结构(5)B→C的反应方程式为

。

(6)反应过程中产出的铁泥属于危化品,处理方式为

(填编号)。

a.高温炉焚烧b.填埋

c.交有资质单位处理(7)设计以甲苯和丙三醇为原料合成3-苄氧基-1,2-丙二醇()的路线(其他试剂任选)。已知:在干HCl催化下丙酮与醇ROH反应生成缩酮。缩酮在碱性条件下稳定。在酸中水解为丙酮和醇ROH。6.【参考答案】(1)6(2)对硝基甲苯(或4-硝基甲苯)(3)或

(4)硝基、羧基(5)(6)c(7)题组有机化合物的组成与结构答案【综合推断】结合图示甲苯和B的结构简式可知,甲苯与浓HNO3发生取代反应生成A()。B中含有羧基,可与CH3CH2OH发生酯化反应,则生成的C为,C再发生还原反应生成苯佐卡因。【解题思路】(1)甲苯分子中,甲基上最多有1个H原子在苯环所形成的平面内,即甲苯中共面的H原子最多有6个。(2)结合A的结构简式可确定其化学名称为对硝基甲苯。(3)与A具有相同官能团,属于芳香化合物,说明苯环上含有—NO2,结合核磁共振氢谱信息可知,—CH3处于—NO2的邻位或间位,即符合条件的同分异构体为

或

。(4)根据B的结构简式可知其含有的官能团为硝基和羧基。(5)结合B、C的结构简式可写出B→C的化学方程式为

。题组有机化合物的组成与结构答案题组有机化合物的组成与结构答案(6)由于铁泥属于危化品,因此需交给有资质单位处理,c正确。(7)结合题中信息和逆合成分析法可知要合成目标

化合物,需先合成,而该物质可由

和

制得,又可通过

与丙酮制得,可由

与Br2反应得到,据此设计合成路线。题组有机化合物的组成与结构7.[2020江苏·17,15分,难度★★★☆☆]化合物F是合成某种抗肿瘤药物的重要中间体,其合成路线如下:

(1)A中的含氧官能团名称为硝基、

和

。

(2)B的结构简式为

。

(3)C→D的反应类型为

。

(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式

。

①能与FeCl3溶液发生显色反应。②能发生水解反应,水解产物之一是α-氨基酸,另一产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1∶1且含苯环。(5)写出以CH3CH2CHO和

为原料制备

的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。题组有机化合物的组成与结构题组有机化合物的组成与结构答案7.【参考答案】(1)醛基(酚)羟基(2)(3)取代反应(4)(5)【解题思路】(1)A中含氧官能团有—NO2、—CHO、—OH,名称分别为硝基、醛基、(酚)羟基。(2)根据合成路线可知,B→C为醛基被还原为羟基的反应,可推知B的结构简式为

。(3)根据C、D的结构简式可知,C→D为C中—OH被—Br取代的反应,故反应类型为取代反应。(4)C的结构简式为

。①能与FeCl3溶液发生显色反应,则该同分异构体中含有酚羟基;②能发生水解反应,水解产物之一是α-氨基酸,另一产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1∶1且含有苯环,则该同分异构体的水解产物分别为H2NCH2COOH、,故该同分异构体的结构简式为

。(5)运用逆合成分析法确定合成路线。由题述合成路线中E→F可知,可由

被H2O2氧化得到,由题述合成路线题组有机化合物的组成与结构答案题组有机化合物的组成与结构答案中D→E可知,可由CH3CH2CH2Br与

发生取代反应得到,由题述合成路线中C→D可知,CH3CH2CH2Br可由CH3CH2CH2OH与PBr3发生反应得到,CH3CH2CH2OH可由CH3CH2CHO发生还原反应得到,故合成路线如下:

。真题分层2中档题组1.[2018天津·8,18分,难度★★★☆☆]化合物N具有镇痛、消炎等药理作用,其合成路线如下:(1)A的系统命名为

,E中官能团的名称为

。

(2)A→B的反应类型为

,从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为

。

(3)C→D的化学方程式为

。

(4)C的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应;且1molW最多与2molNaOH发生反应,产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有

种,若W的核磁共振氢谱具有四组峰,则其结构简式为

。

(5)F与G的关系为(填序号)

。

a.碳链异构b.官能团异构c.顺反异构d.位置异构(6)M的结构简式为

。

(7)参照上述合成路线,以

为原料,采用如下方法制备医药中间体

。

该路线中试剂与条件1为

,X的结构简式为

;试剂与条件2为

,Y的结构简式为

。

1.【参考答案】(1)1,6-己二醇碳碳双键,酯基(2)取代反应减压蒸馏(或蒸馏)(3)(4)5

(5)c(6)(7)HBr,△

O2/Cu或Ag,△

答案【解题思路】(1)A的结构简式为HOCH2CH2CH2CH2CH2CH2OH,其系统命名为1,6-己二醇。E中官能团为碳碳双键、酯基。(2)A→B的反应类型为取代反应;该反应所得混合物中还含有1,6-己二醇、氢溴酸,从中提纯HOCH2CH2CH2CH2CH2CH2Br的常用方法为蒸馏。(3)C→D为

和乙醇的酯化反应。(4)根据W能发生银镜反应,知W含有醛基或甲酸酯基,根据1molW最多能与2molNaOH反应,且产物之一可被氧化为二元醛,知W含有甲酸酯基,且含有—CH2Br,因此W可表示为HCOOCH2—C3H6—CH2Br,W可看作HCOOCH2—、—CH2Br取代丙烷中的两个H,用定一移一法,可判断满足条件的W共有5种结构。W的核磁共振氢谱有4组峰的结构简式为

。(5)F、G的不同之处是F中双键碳原子上的两个H在碳碳双键同侧,G中双键碳原子上的两个H在碳碳双键两侧,二者互为顺反异构体。(6)根据G、N的结构简式,可知M为

。答案答案(7)结合题给合成路线,运用逆合成分析法,可知合成

的上一步物质为

和,结合图示转化关系,可知X为,生成X的反应为

与HBr发生的取代反应,试剂与条件1为HBr,△;Y为,生成Y的反应为

的氧化反应,试剂与条件2为O2/Cu或Ag,△。2.[2019全国Ⅰ·36,15分,难度★★★☆☆]化合物G是一种药物合成中间体,其合成路线如下:回答下列问题:(1)A中的官能团名称是

。

(2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳。写出B的结构简式,用星号(*)标出B中的手性碳

。

(3)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式

。(不考虑立体异构,只需写出3个)

(4)反应④所需的试剂和条件是

。

(5)⑤的反应类型是

。

(6)写出F到G的反应方程式

。

(7)设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备

的合成路线

(无机试剂任选)。

2.【参考答案】(1)羟基(2)(3)(写出3个即可)(4)C2H5OH/浓H2SO4、加热(5)取代反应答案(6)(7)答案C6H5CH3C6H5CH2Br

CH3COCH2COOC2H5【综合推断】A为醇,高锰酸钾氧化A生成酮(B);B与甲醛在碱溶液中发生加成反应生成C,C与酸性高锰酸钾反应生成D(),将—CH2OH氧化成—COOH,观察E的结构简式知,D与乙醇在浓硫酸、加热条件下反应生成E,E在一定条件下引入丙基生成F,F水解并酸化生成G。结合E、G的结构简式可知F为

。【解题思路】(1)A中的官能团为羟基。(2)根据手性碳原子定义,B中—CH2—上没有手性碳,上没有手性碳,故B分子中只有2个手性碳原子。(3)B的同分异构体能发生银镜反应,说明含有醛基,所以可以看成环己烷分子中2个氢原子分别被1个甲基、1个醛基取代,或1个氢原子被1个—CH2CHO取代。(4)反应④所需的试剂和条件是乙醇/浓硫酸、加热。(5)反应⑤中,CH3CH2CH2Br与E发生取代反应。(6)F在碱溶液中水解生成羧酸盐,再酸化得到G。答案3.[2019天津·8,18分,难度★★★☆☆]我国化学家首次实现了膦催化的(3+2)环加成反应,并依据该反应,发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。已知(3+2)环加成反应:回答下列问题:(1)茅苍术醇的分子式为

,所含官能团名称为

,分子中手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为

。

(2)化合物B的核磁共振氢谱中有

个吸收峰;其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为

。

①分子中含有碳碳三键和乙酯基(—COOCH2CH3)②分子中有连续四个碳原子在一条直线上写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式

。

(3)C→D的反应类型为

。

(4)D→E的化学方程式为

,除E外该反应另一产物的系统命名为

。

(5)下列试剂分别与F和G反应,可生成相同环状产物的是

(填序号)。

a.Br2

b.HBr

c.NaOH溶液(6)参考以上合成路线及条件,选择两种链状不饱和酯,通过两步反应合成化合物M,在方框中写出路线流程图(其他试剂任选)。答案3.【参考答案】(1)C15H26O碳碳双键、羟基3(2)2

5

和

(3)加成反应或还原反应(4)

2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇(5)b(6)

(Pd/C写成Ni等合理催化剂亦可)【解题思路】(1)由茅苍术醇的结构简式,可知其分子式为C15H26O,所含官能团的名称为碳碳双键、羟基。分子中有如图所示3个手性碳原子。(2)化合物B中含有2种不同化学环境的氢原子,故其核磁共振氢谱有2个吸收峰。满足要求的B的同分异构体可以为

、

、

、、

、

与—COOCH2CH3相连而成,共有5种。

碳碳三键与乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式为

、

。(3)C→D为C中碳碳双键与H2的加成反应(或还原反应)。(4)D→E为酯和醇的酯交换反应,化学方程式为

。(5)a项,Br2与碳碳双键加成,2个Br原子分别加在碳碳双键的2个碳原子上,二者所得产物不同,错误;b项,HBr与碳碳双键加成,H、Br加在碳碳双键碳原子上,各有两种产物,都可以得到,正确;c项,NaOH溶液使酯基发生水解反应,二者所得产物不同,错误。答案答案(6)运用逆合成分析法,倒推中间产物,确定合成路线如下:4.[2021河北模拟演练·20,15分,难度★★★☆☆]手性过渡金属配合物催化的不对称合成反应具有高效、高对映选择性的特点,是有机合成化学研究的前沿和热点。近年来,我国科学家在手性螺环配合物催化的不对称合成研究及应用方面取得了举世瞩目的成就。某螺环二酚类手性螺环配体(K)的合成路线如下:已知如下信息:

R,R’=烃基(1)化合物A是一种重要的化工产品,常用于医院等公共场所的消毒,可与FeCl3溶液发生显色反应,其结构简式为

;反应①的反应类型为

。

(2)化合物C可发生银镜反应,其名称为

,化合物C的结构简式为

、D的结构简式为

、G的结构简式为

、J的结构简式为

。

(3)C的一种同分异构体可与FeCl3溶液发生显色反应,其核磁共振氢谱有4组峰,峰面积比为3∶2∶2∶1,该异构体的结构简式为

。

(4)反应⑤的反应条件为

。

(5)在反应⑥的条件下,若以化合物E为原料,相应的反应产物为

和

,上述反应结果表明,中间体F中Br原子在E→H的合成过程中的作用为

。

4.【参考答案】(1)

取代反应(2)间甲氧基苯甲醛(或3-甲氧基苯甲醛)

(3)(4)铁粉、液溴(或液溴、FeBr3)(5)

占据—OCH3对位位置,使反应产物只有一种答案【综合推断】A可与FeCl3溶液发生显色反应,说明含有酚羟基,能与CH3I发生取代反应产生B(),则A是,B在一定条件下发生氧化反应产生分子式为C8H8O2的物质C,C能够发生银镜反应,说明C中含有—CHO,则C的结构简式是,根据已知信息和D的分子式,可知D为,D与H2在Ni作催化剂条件下发生加成反应产生E,对比E、F的结构简式可知,E→F的反应条件为液溴、FeBr3(FeBr3为催化剂)。结合H的结构简式知,F在多聚磷酸、加热条件下脱去H2O分子生成的G为;根据J的分子式、K的结构简式及J→K的反应条件可逆推J为

。答案【解题思路】(1)由以上分析可知,A的结构简式为,反应①的反应类型是取代反应。(2)C的结构简式是,名称为间甲氧基苯甲醛;物质D的结构简式是;物质G的结构简式是;物质J的结构简式是

。(3)化合物C是,C的一种同分异构体可与FeCl3溶液发生显色反应,说明含有酚羟基,其核磁共振氢谱有4组峰,峰面积比为3∶2∶2∶1,说明分子中含有1个—CH3,且分子的对称性较高,则该同分异构体的结构简式为

。(5)若以化合物E()为原料,在反应⑥的条件下发生反应,因没有—Br占去—OCH3对位位置,会产生两种产物,结构简式分别是

、,原因是可在*标注的地方成环,因此F中Br原子的作用是占据—OCH3对位位置,使反应产物只有一种结构。答案5.[2015全国Ⅱ·38,15分,难度★★★★☆]聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料,在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG的一种合成路线如下:

已知:①烃A的相对分子质量为70,核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢②化合物B为单氯代烃;化合物C的分子式为C5H8③E、F为相对分子质量差14的同系物,F是福尔马林的溶质④R1CHO+R2CH2CHO回答下列问题:(1)A的结构简式为

。

(2)由B生成C的化学方程式为

。

(3)由E和F生成G的反应类型为

,G的化学名称为

。

(4)①由D和H生成PPG的化学方程式为

;

②若PPG平均相对分子质量为10000,则其平均聚合度约为

(填标号)。

a.48

b.58

c.76

d.122(5)D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有

种(不含立体异构);

①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体②既能发生银镜反应,又能发生皂化反应其中核磁共振氢谱显示为3组峰,且峰面积比为6∶1∶1的是

(写结构简式);

D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同,该仪器是

(填标号)。

a.质谱仪b.红外光谱仪

c.元素分析仪 d.核磁共振仪5.【参考答案】(1)(2)(3)加成反应3-羟基丙醛(或β-羟基丙醛)(4)b(5)5

c答案【解题思路】(1)烃A的相对分子质量为70,由70÷12=5…10得烃A的化学式为C5H10,因为只有一组峰,所以A为五元环。(2)A与Cl2在光照条件下生成一卤代物,则B为,B在NaOH醇溶液作用下发生消去反应生成的C为,C在酸性KMnO4作用下,碳碳双键被氧化成羧基,则D为戊二酸。(3)F为福尔马林的溶质,则F为HCHO,E与F为相对分子质量相差14的同系物,则E为CH3CHO,E和F在稀NaOH作用下发生类似于已知④的加成反应,生成的G为HOCH2CH2CHO,名称为3-羟基丙醛。(4)G与H2发生加成反应生成HOCH2CH2CH2OH,D与H发生聚合反应生成PPG(酯),分子式为(C8H12O4)n,相对分子质量为172n,若平均相对分子质量为10000,则聚合度为10000/172≈58。(5)能与NaHCO3反应放出CO2,应含有羧基,能发生银镜反应、皂化反应,则应为甲酸形成的酯,D共有5个碳原子,其中1个为羧基碳,1个为酯基碳,多余的3个碳原子分别接上羧基和酯基,共有5种情况。其中满足峰面积比为6∶1∶1的有机物的结构简式为

。同分异构体在元素分析仪中显示的信号相同。答案考点2烃和卤代烃真题分层1基础题组题组烃和卤代烃题组烃和卤代烃1.[2015安徽·26,16分,难度★★☆☆☆]四苯基乙烯(TPE)及其衍生物具有聚集诱导发光特性,在光电材料等领域应用前景广阔。以下是TPE的合成路线(部分试剂和反应条件省略):

(1)A的名称是

;试剂Y为

。

(2)B→C的反应类型是

;B中官能团的名称是

;D中官能团的名称是

。

(3)E→F的化学方程式是

。

(4)W是D的同分异构体,具有下列结构特征:①属于萘()的一元取代物;②存在羟甲基(—CH2OH)。写出W所有可能的结构简式:

。

题组烃和卤代烃答案(5)下列说法正确的是

。

a.B的酸性比苯酚强b.D不能发生还原反应c.E含有3种不同化学环境的氢d.TPE既属于芳香烃也属于烯烃1.【参考答案】(1)甲苯酸性KMnO4溶液(2)取代反应羧基羰基

(3)(4)、(5)ad【解题思路】(1)结合A的分子式,由B的结构简式逆推得A是甲苯,试剂Y是酸性高锰酸钾溶液。(2)由B、C的结构简式可知,B分子羧基中的羟基被PBr3中的Br原子取代,B→C的反应类型为取代反应。B中的官能团为羧基,D中的官能团为羰基

。(3)E→F为溴代烃的水解,反应的化学方程式为

。(4)D的分子式为C13H10O,根据同分异构体的特征要求可知,W的支链上有三个碳原子、三个氢原子和一个氧原子,又因支链中存在羟甲基,所以W的支链上必有碳碳三键,支链结构只能为-C≡CCH2OH,符合条件的W的结构简式为

、

。(5)B(苯甲酸)是羧酸,比苯酚的酸性强,a对;D中苯环和羰基均能与H2发生加成反应,即能发生还原反应,b错;E中有4种不同化学环境的氢,c错;TPE中含有苯环和碳碳双键,d对。题组烃和卤代烃答案2.[2014四川·10,16分,难度★★☆☆☆]A是一种有机合成中间体,其结构简式为:

A的合成路线如图,其中B~H分别代表一种有机物。

已知:

题组烃和卤代烃题组烃和卤代烃请回答下列问题:(1)①A中碳原子的杂化轨道类型有

;

②A的名称(系统命名)是

;

③第⑧步反应的类型是

。

(2)第①步反应的化学方程式是

。

(3)C物质与CH2=C(CH3)COOH按物质的量之比1∶1反应,其产物经加聚得到可作隐形眼镜的镜片材料I。I的结构简式是

。

(4)第⑥步反应的化学方程式是

。

(5)写出含有六元环,且一氯取代物只有2种(不考虑立体异构)的A的同分异构体的结构简式:

。

2.【参考答案】(1)①sp2、sp3②3,4-二乙基-2,4-己二烯③消去反应(2)CH3CH2OH+HBr→CH3CH2Br+H2O(3)

(4)

(5)题组烃和卤代烃答案【解题思路】(1)①A中有饱和碳原子、双键碳原子两种类型的碳原子,其杂化类型分别为sp3、sp2。②A属于二烯烃,选择含2个碳碳双键的最长链作主链进行命名。③根据图中转化及提供的信息,第⑧步为醇发生分子内脱水生成烯烃,属于消去反应。(2)第①步反应为乙醇与HBr的取代反应。(3)C为乙二醇,与CH2=C(CH3)COOH按物质的量之比1∶1发生酯化反应,生成CH2=C(CH3)COOCH2CH2OH,该物质发生加聚反应得到高分子化合物I:

。(4)E为,由提供的信息类推,第⑥步反应为

与C2H5MgBr发生反应,生成

和CH3OMgBr。(5)一氯取代物只有2种,则分子中只有2种类型的氢原子,结合A的分子式,可以推断符合要求的A的同分异构体为

。题组烃和卤代烃答案3.[2014全国Ⅱ·38,15分,难度★★★☆☆]立方烷()具有高度对称性、高致密性、高张力能及高稳定性等特点,因此合成立方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物I的一种合成路线:

回答下列问题:(1)C的结构简式为

,E的结构简式为

。

(2)③的反应类型为

,⑤的反应类型为

。

题组烃和卤代烃题组烃和卤代烃

(3)化合物A可由环戊烷经三步反应合成:

反应1的试剂与条件为

;反应2的化学方程式为

;反应3可用的试剂为

。

(4)在I的合成路线中,互为同分异构体的化合物是

(填化合物代号)。

(5)I与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核磁共振氢谱中有

个峰。

(6)立方烷经硝化可得到六硝基立方烷,其可能的结构有

种。

3.【参考答案】

(1)

(2)取代反应消去反应(3)Cl2/光照

O2/Cu(其他合理答案也可)(4)G和H(5)1(6)3题组烃和卤代烃答案【解题思路】(1)C为B的消去产物,所以C的结构简式为;E为D与Br2发生加成反应的产物,所以E为

。(2)根据C与D的结构简式判断反应③为取代反应。根据E与F的结构简式判断反应⑤为消去反应。(3)环戊烷在光照条件下与氯气反应得一氯环戊烷,一氯环戊烷在NaOH水溶液、加热的条件下水解,得到环戊醇,然后通过Cu作催化剂催化氧化得到化合物A。反应2的化学方程式为,反应3是醇的催化氧化,试剂为O2/Cu。(4)在I的合成路线中,互为同分异构体的化合物为G和H。(5)立方烷的8个氢原子所处的化学环境相同,所以立方烷的核磁共振氢谱中只有1个峰。(6)立方烷的六硝基取代物与二硝基取代物的同分异构体数目相等,二硝基取代物有3种,则六硝基取代物也是3种。题组烃和卤代烃答案4.[2014北京·25,17分,难度★★★☆☆]顺丁橡胶、制备醇酸树脂的原料M以及杀菌剂N的合成路线如下:

已知:i.ii.RCH=CHR'RCHO+R'CHO(R、R'代表烃基或氢)(1)CH2=CH—CH=CH2的名称是

。

(2)反应Ⅰ的反应类型是(选填字母)

。

a.加聚反应b.缩聚反应题组烃和卤代烃(3)顺式聚合物P的结构式是(选填字母)

。

a.

b.c.(4)A的相对分子质量为108。①反应Ⅱ的化学方程式是

。

②1molB完全转化成M所消耗H2的质量是

g。

(5)反应Ⅲ的化学方程式是

。

(6)A的某些同分异构体在相同的反应条件下也能生成B和C。写出其中一种同分异构体的结构简式

。

题组烃和卤代烃4.【参考答案】(1)1,3-丁二烯(2)a

(3)b(4)①2CH2=CH—CH=CH2

②6(5)(6)或

题组烃和卤代烃答案【解题思路】(1)根据有机物的命名规律和方法知,CH2=CH—CH=CH2的名称为1,3-丁二烯。(2)由于1,3-丁二烯中含有碳碳双键,故反应Ⅰ的反应类型为加聚反应。(3)结构相似的基团处于碳碳双键同一侧的构型称为顺式,分处双键两侧的构型称为反式。本题选b。(4)①根据A的相对分子质量和相关反应原理,可推知A的分子式为C8H12,两分子CH2=CH—CH=CH2发生反应,生成A()。②B的结构简式为,根据B和M的结构简式可知,1molB完全转化为M消耗3mol(6g)氢气。(5)反应Ⅲ的化学方程式为

。(6)A的同分异构体中可以生成B和C的是

或

。题组烃和卤代烃答案题组烃和卤代烃5.[2016全国Ⅲ·38,15分,难度★★★☆☆]端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应,称为Glaser反应。

该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线:

回答下列问题:(1)B的结构简式为

,D的化学名称为

。

(2)①和③的反应类型分别为

、

。

(3)E的结构简式为

。用1molE合成1,4-二苯基丁烷,理论上需要消耗氢气

mol。

(4)化合物()也可发生Glaser偶联反应生成聚合物,该聚合反应的化学方程式为

。

(5)芳香化合物F是C的同分异构体,其分子中只有两种不同化学环境的氢,数目比为3∶1,写出其中3种的结构简式

。

(6)写出用2-苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线

。

题组烃和卤代烃5.【参考答案】(1)

苯乙炔(2)取代反应消去反应(3)

4(4)(5)、

、

、

、(任意三种)(6)题组烃和卤代烃答案【解题思路】(1)观察合成路线可知,A为含有苯环的化合物,结合从A到B的过程可知,A是苯,B是乙苯。D的化学名称是苯乙炔。(2)①相当于苯环上的一个氢原子被乙基取代,所以是取代反应。③是卤代烃的消去反应。(3)根据题述信息可知,E是两分子的苯乙炔发生偶联反应的产物,同时生成H2。用1mol合成,理论上需要消耗氢气4mol。(4)结合题述信息可写出聚合反应的化学方程式。(5)书写同分异构体的思路是:首先写出C8H10的属于芳香烃的所有的同分异构体(有四种:乙苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯),再用两个氯原子分别取代其中的两个氢原子。由于F分子中只有两种氢,所以F必定具有对称结构。符合要求的同分异构体:取代邻二甲苯上的氢原子得到两种①②,取代间二甲苯上的氢原子得到一种③,取代对二甲苯上的氢原子得到两种④⑤。①

②

③

④

⑤题组烃和卤代烃答案题组烃和卤代烃答案(6)首先使2-苯基乙醇发生消去反应引入碳碳双键,再与卤素单质发生加成反应生成卤代烃,最后由卤代烃发生消去反应即可引入碳碳三键。

【高分要诀】解答有机合成题可用逆推法。解答第(6)小题时可以这样考虑:由于目标产物中含有碳碳三键,这一般要通过邻二卤代烃(R—CHX—CH2X)的消去反应得到;邻二卤代烃可通过碳碳双键与卤素单质的加成反应得到;醇类的消去反应可以得到碳碳双键,于是本题得解。真题分层2中档题组1.[2014天津·8,18分,难度★★★☆☆]从薄荷油中得到一种烃A(C10H16),叫α-非兰烃,与A相关反应如下:

已知:(1)H的分子式为

。

(2)B所含官能团的名称为

。

(3)含两个—COOCH3基团的C的同分异构体共有

种(不考虑手性异构),其中核磁共振氢谱呈现2个吸收峰的异构体结构简式为

。

(4)B→D,D→E的反应类型分别为

、

。

(5)G为含六元环的化合物,写出其结构简式:

。

(6)F在一定条件下发生聚合反应可得到一种高吸水性树脂,该树脂名称为

。

(7)写出E→F的化学反应方程式:

。

(8)A的结构简式为

,A与等物质的量的Br2进行加成反应的产物共有

种(不考虑立体异构)。

1.【参考答案】(1)C10H20(2)羰基、羧基(3)4

(4)加成反应(或还原反应)取代反应(5)(6)聚丙烯酸钠(7)(8)

3答案【解题思路】A→H的转化为加氢,有机物分子的碳链骨架没有变化,可知A分子中含有一个六元环,结合A的分子式C10H16计算其不饱和度,再根据题中信息以及C的结构简式、B的分子式可推出A的结构简式为,则B的结构简式为

。B→D为加成反应,则D为,E→F的反应条件为“氢氧化钠的醇溶液加热”,则为卤代烃的消去反应,逆推可知D→E发生取代反应,溴原子取代了D分子中的羟基,则E、F的结构简式分别为

和CH2=CH—COONa。(3)两个—COOCH3基团在两端,故满足条件的同分异构体有:H3COOC—CH2CH2CH2—COOCH3、

、

和,答案答案共4种,其中

只有2种不同化学环境的氢原子。(8)A为共轭烯烃,与等物质的量的Br2发生加成反应,有2种1,2-加成产物,1种1,4-加成产物,共3种。

2.[2015北京·25,17分,难度★★★☆☆]“张-烯炔环异构化反应”被《Name

Reactions》收录。该反应可高效构筑五元环状化合物:

(R、R'、R″表示氢、烷基或芳基)合成五元环有机化合物J的路线如下:

已知:(1)A属于炔烃,其结构简式是

。

(2)B由碳、氢、氧三种元素组成,相对分子质量是30。B的结构简式是

。

(3)C、D含有与B相同的官能团,C是芳香族化合物。E中含有的官能团是

。

(4)F与试剂a反应生成G的化学方程式是

;试剂b是

。

(5)M和N均为不饱和醇。M的结构简式是

。

(6)N为顺式结构,写出N和H生成I(顺式结构)的化学方程式

。

2.【参考答案】(1)CH3C≡CH(2)HCHO(3)碳碳双键、醛基(4)