【结构化学】选择填空合集

一. 填空题

第一章量子力学基础知识经典物理学无法解释的代表性实验、 和 。联系实物微粒的波动性和微粒性的两个重要公式分别是 和 。德布罗意关系式为 宏观物体的值比微观物体的值 。1927年戴维逊和革未的电子衍射实验证明了实物粒子也具有波动性。欲使电子线产生的衍射环纹与Cu的线波长为154pm的单色X射线产生的衍射环纹相同，电子的能量应为 。E

15h28ma

的能量范围内有

个态，有

个能级。E 2 在边长为a

4ma

的简并度是 ，E27h2 8ma2

的简并度是 。质量为m的粒子被局限在边长为a的立方箱中运动。波函数

(x,y,z)= ；当粒子处于状态 211

211时，概率密度最大处坐标是7h2 ；若体系的能量为 ，其简并度是 。4ma2二.选择题1. ()A．动量相同 B．动能相同 C．质量相同2. ，今欲求其能量，须用下列哪个公式()cEh

h2E

12.252Ee Ee 2m

已经适应黑暗的人眼感觉510nm 的光的绝对阈值在眼角膜表面处为11003.5×10-17J。它对应的光子数是（ ）A．9×104 B．90 C．

~ D．27×108微粒在间隔为1eV的二能级之间跃迁所产生的光谱线的波数1eV=1.602×10-19J)A．4032 B．8065 C．16130 D．2016在量子力学中，描述微观粒子运动状态的量( )

应为( )cm-1(已坐标和动量 B．坐标和动量的不确定量C．波函数 D．Schrödinger程下列函数中属于品优函数的( )xe

B．xx C．xex2

D．x1x27.波函数归一化的表达式是()A．2d0 B．2d1C．2d1D．2d1若c为任意常数，则描述体系同一状态的波函数( D．c*代表粒子在空间某点附近出现几率大小的数学表达式( )A． 粒子处于定态意味着（ ）B．粒子处于势能为零的状态D．粒子处于静止状态对原算符而言，本征函数的线性组合具有下列性质中( )A．是原算符的本征函数 B．不是原算符的本征函数C．不一定是原算符的本征函数D．无法确定是否是原算符的本征函对于厄米算符,下面哪种说法是对( )厄米算符中必然不包含虚数 B．厄米算符的本征值必定是实数C．厄米算符的本征函数中必然不包含虚数对于算符Ĝ的非本征态下面哪种说法是对的( )A．不可能测量其本征值g B．不可能测量其平均C．本征值与平均值均可测量，且二者相等所有内在性质完全相同，无法用物理测量的方法进行分辨的微观粒子称( A．基本粒子 B．全同粒子 C．场量子 D．费米子ĤE的一次测量( )不可能得到能量算符的本征值 B．必定得到能量算符的本征值之C．可能得到能量算符的本征值之一 D．无有任何意义Pauli原理的正确叙述为( )A．电子体系的空间波函数对于交换电子必须是反对称B．原子中每个电子的运动状态必须用四个量子数来描述中不可能有四个量子数完全相同的两个电D．每个自旋-轨道最多只能容纳自旋方向相反的两个电子1已知一维谐振子的势能表达式为V2kx2，则该体系的定态薛定锷方程( )2 1 2 1 A．2m2

2kx2E B．2m2

2kx2E 2 1 2 1 C．

2m2

2kx2E D．2m2

2kx2E 在长l=1nm的一维势箱中运动的He原子，其deBroglie波长的最大值是( )A．0.5nm B．1nm C．1.5nm D．2.0nm E．2.5nm若2dK，利用下列哪个常数可以使之归一化( )KK B．K2 C．1/Kpx

d2dx2

作用于函数

x

sinnx的结果是(x)乘以常数，该常2l2l 数是( A．ħ2

B．-ħ2

C．n2ħ2

n2h2D．4l2描述全同粒子体系状态的完全波函数对于交换其中任意两个粒子的坐标必须是( )对称的 B．反对称的 C．非对称的D．对称或反对称的x

2的下列说法中，不正确的是( )xx

为粒子运动的状态函数

2表示粒子出现的概率随x的变化情况xC．x

可以大于或小于零，2无正、负之分xD．当nx

时，2图像中的峰会多而密集，连成一片，表明粒子在0<x<a内x各处出现的概率相同xsinxa

a处的概率是( )1a41a2a2

2a 1

2 aA．P B．P C．P 4 2

2 2

a 4 2 a2 1DP E．题目提法不妥，以上四个答案都不对 a 4 aE

12h2

的状态量子数，nn

是( )8ma2A．211 B．231 C．222 D．213

xyz一个在一维势箱中运动的粒子其能量随着量子数n的增大( 其能级差随着势箱长度的增大( )A．越来越小B．越来越大C．不下列算符中不属于线性算符的( )d

-En+1 Edx B．2 C．用常数乘 D． E．积分在长l=1nm的一维势箱中运动的He原子，其零点能约为( )A．16.5×10-24J B．9.5×10-7J C．1.9×10-6J D．8.3×10-24J在一立方势箱中，势箱宽度为，粒子质量为mE分别是( )

7h24ml

的能级数和状态数A．5，11 B．6，17 C．6，6 D．5，14 E．6，14第二章原子的结构和性质一. 填空题

1

3/2Zr2

Zr

a a

e3a0sin2sin，则81 0 081 量子数n为 ，l为 ，m为 ，轨道名称为 。氢原子的状态的能量为 。角动量为 ，角动量在磁场方向的分z2量为 ；它有 个径向节面， 个角度节面。2 62 2 62 n,l,m

r,,

a3/2 r30 a3

er/2a

cos0则此状态角度分布的节面数为 ，径向节面为 个。处于该状态时，氢原子的能量为 其角动量的绝对值为|M|= ，此状态角动量在z向的分量为 ，此状态的n，l，m值分别为 。已知某一个原子轨道有两个径向节面、一个角度节面，该轨道轨道。氢原子的一个主量子数为n=4的状态有 个简并态。3dxy

状态的能量为 轨道角动量，轨道角动量在磁场方向的分量为 ；它有 个径向节面， 个角度节面。

n,l

r,,

1 r4 2a34 2a30 0

eZr/2a0

cos，则轨道 能级E= ，轨道角动量的绝对M= ，轨道角动量M与z轴的角为 的第一电离能为5.14eV，则屏蔽常数 为 。3sLi原子的哈密顿算符为 。电子体系的完全波函数可用 Slater行列式来表示，Slater行列式的元素是 。采用行列式形式，自然会满足下述条件：当交换任何一对电子的含自旋的坐标时，完全波函数应该。B原子激发态(1s22s12p2)Slater行列式。原子或分子体系中电子填充三原则和 。写出p1d1组态的所有的光谱项，基态谱项为 。4D光谱项可分裂成 个光谱支项，在磁场中又分裂个能级。3G3道角动量为 ，原子的自旋角动量为 ，原子的总角动量为 原子单位，在外磁场作用下，该光谱支项将分裂个微观状态二. 选择题下列波函数中量子数、、m具有确定值的是( )A．(3d ) B．(3d ) C．(3d ) D．(3d ) E．(3d )xz yz xy z2r2 z2下列表示波函数之间关系的式子中唯一正确的( )A． p px 1

B． p pz

px

p1

3s

310He+2pz

状态时，物理量有确定值的只( )能量B．能量和角动量及其分量 C．能量、角动量D．角动量及其分量在类氢实波函数描述的状态下，不能确定的量( )概率分布 B．能量本征值C．角动量 D．角动量的z分量氢原子波函数311

与下列哪些波函数线性组合后的波函数与310

属于同一简并能级：(1)320

(2)ψ

311

(3)300下列答案哪一个是正确的？( )A．(2) B．(1)(2) C．(1)(3) D．(2)(3) E．(1)(2)(3)用来表示核外某电子运动状态的下列各组量子中，合理的( )s) 1) 1) 1)2 2 2如果一个电子的主量子数是2，则它可能是( )A．s、p电子 B．s、、d电子 C．s、、d和f电子 D．s电子处于原子轨道( )

r,θ,φ中的电子，其轨道角动量向量与外磁场方向的夹角是311A．0° B．35.5° C．45° D．对于单电子原子，在无外场时，能量相同的轨道数( )A．2l+1 B．2(l+1) C．n2 D．n-1 E．n-l-1氢原子3p状态的轨道角动量沿磁场方向( 个分A．1 B．2 C．3 D．4 E．5H原子的s轨道的角动量为( 在s轨道上运动的电子的总角动量为( )3ħ ．ħ ．ħ ．0 ． 32玻尔磁子是( 的单位磁场强度B．电子磁矩 C．电子在磁场中的能量 D．核磁矩H+的一个电子处于总节面数为3的d态，问该电子的能量应为( )eA．-13.6eV B．-6.04eV C．-3.4eV D．-0.85eV总角动量量子数J的取值( )只能是分数 B．只能是整数C．可以是负数 可以是整数或半整数角量子数为l的轨道中最多能容纳的电子数为( )A．l B．2l C．2l+1 D．电子自旋磁矩的大小为( )33A． B． C．3 D． 3332 2 2原子轨道是指( )单电子运动的函数 B．单电子完全波函数C．原子中电子的运动轨道 D．原子中单电子空间运动的状态函

氢原子处于

2pz

状态时，电子的角动量( )z1z1z0z01已知径向分布函数为D(x)，则电子出现在内径r=xnm，厚度为1nm的球壳的率为( )1A．p=D(x+1)-D(x) B．p=D(x) C．px1D(r)dr D．p=D(x+1)x氢原子基态时，电子概率密度最大处( )r=处 B．r=2a0处C．r=a0处 D．r=0处氢原子基态电子径向概率分布的极大值( )r=0处 B．r=2a0处C．r=a0处 D．r=处能级的简并度是指( )电子占有的轨道数目 B．能量本征值的大小C．同一能级独立状态的数目 D．测得某一本征值的概决定球谐函数的量子数为( )m,s B．l,m C．l,s D．n,l对于类氢实波函数，能够()部分为零的节面数( )A．m B．l-|m| C．l+|m|-1 D．l下列各式中表示核外电子出现的概率的( )

2d

2d1

r2R210就氢原子波函 2p 4px x

两状态的图像，下列说法正确的( )A．原子轨道的角度分布图不同 B．电子云图相C．径向分布图相同 D．界面图不同ns27.ns

对r画图，得到的曲线( )A．(n-1)个节点 B．(n+1)个节点C．n个节点 D．(n+2)个节点下列描述电子运动状态的图像中，不属于空间分布的( )A．电子云图 B．角度分布图C．界面图等值面对氢原方程求解，以下叙述何者有错？( )可得复数解 m20 m

2d1，可得A 12根据m|m|=0，1，2，…，2根据复函数解是算符ˆ 的本征函数得M mz z由方程复数解线性组合可得实数解下列关于氢原子和类氢离子的径向分布曲线D(r)~r的叙述中，正确的是( )A．径向分布曲线的峰数与n，l无关 B．l相同时，n愈大，最高峰离核近C．在最高峰对应的r处，电子出现的概率最大D．原子核处电子出现的概率大于01在同一空间轨道上存在2个电子的原子其完全波函数Ψ(1,2)的正确表达式为( )1α1A．(1)(1)α11

(2)β(2) B．

1(2)α(2) C．A-B D．A+B

的ˆ1

11

1，此种形式已采用了下列哪几种方( )2 2 r r Ra bA．波恩-奥本海默近似B．原子单位制C．单电子近似D．中心力场近似 1氦原子的薛定谔方程为22

2121

ZZ1Er r r 1确求解，困难在于( )

21 2 12xxx2yy2zz21 2 1 2 1 2C．方程含r 12

，无法进行变量分离D．数学模型本身存在缺陷He原子基态的能量为-79.0eV，则两个1s电子之间的相互作用为( )A．27.2eV B．29.8eV C．24.6eV D．54.4eV用Slater法计算Be的第一电离能(eV)为( )A．5.03 B．7.88 C．12.92 1s组内电子之间的屏蔽常数为0.3，He原子的轨道E 为( )1sA．-13.6eV B．-39.3eV C．-27.2eV D．-54.4eV中心力场的Slater模型认为，某电子i受到的电子排斥能为( )e2 e2B．i

C．

e2 e2i D．r r r ri i i ij通常把描述多电子原子中单个电子运动状态的空间波函数称( )A．微观状态 B．原子轨道 C．定态波函数 D．Bohr轨给定原子中每个电子的量子数n和这称为原子的一种( A．微观状态B．电子组态C．空间状态D．壳层结构将电子和原子核的运动分开处理的近似称( )轨道近似分离近似近似对于交换两个电子的坐标呈现反对称的双电子自旋波函数( )D．(1)(2)-(1)(2)L 与原子的轨道角动量M相应的磁量子数m可能的取值数目为L L A．L B．2L+1 C．2M+1 D(2M+1)或(2LL 量子数n，l相同的轨道称为一个子壳层。子壳层全充满的电子组态所产生的谱为( )1S B．2S C．1D D．3P角量子数L＝1，自旋量子数S＝2的微观状态对应的谱项为( )A．5P B．3D C．2F D．B原子基态的光谱项为2P，其能量最低的光谱支项( )2P B．2P C．2P3/2 1/2 0Hund规则不适用于下列哪种情况( )求出激发组态下的能量最低谱项 B．求出基组态下的基谱C．在基组态下为谱项的能量排序谱项2S+1L中包含的微观状态数为( )A．LS B．(2S+1)L C．(2L+1)S D．(2L+1)(2S+1)铝原子的基组态是3s23p1，激发组态为ns1(n≥4)，np1(n≥3)，nd1(n≥3)，试问铝原子产生下列哪条谱线？( )1/2A．2D3/2→2S3/2 B．2P →3D1/2 C．2P3/2→2S1/2 D．1P1→1S01/2下列的跃迁中，违反跃迁选择定律的( )→A．2D →2P B．2P 3S C．2F →2D D．2P →2S→3/2 1/2 1/2 1/2 5/2 3/2 3/2 1/2第三章共价键和双原子分子的结构化学一. 填空题LCAO-MO的成键基本原则是 、 和 ，其中 决定这些原子轨道能否组成成键轨道，而其它两个条件只影响组合的效率。AB为异核双原子分子，若Adxz与Bpx可形成分子轨道，分子的键轴为 轴。H+、He+C、O，BBe和F中，存在单电键的是 ，存在三2 2 2 2 2 2 2电子键的是 ，存在单电子键的是 ，存在三电子键的是 ，分子具有顺磁性的。CO2+、CO、CO-键长大小次序为 。写出下列分子的键级和磁性：分子分子N2N2N22N2键级有无磁性上述分子的键长长短顺序为 ，其振动吸收光谱的波由低到高的次序为 。2HO 有 个简正振动，分别是 、 、和2 ，有 个红外吸收峰。N2的振动频率可由 光谱测得。杂质碘的存在对碘化氢的远红外光有无) 响因为 。2CO分子应有 种振动方式有红外活性的振动方式分别和 ，所以红外吸收峰应有 个。22NON—N—ON—O—N2 收峰，由此可推断NO 2二. 选择题分子轨道是( )分子中单电子空间运动的状态函数 B．原子轨道的线性组合C．分子中单电子运动的完全波函数 D．分子中电子空间运动的轨道分子的三重态意味着分子中( )有一个未成对电子 B．有两个自旋相同的未成对电C．有两个自旋相反的未成对电子 D．有三对未成对电子基态变分法的基本公式是（）*ˆdE0*ˆ

*ˆE0*ˆ．C ．

E 0

E0通过变分法计算得到的微观体系的能量总( )等于真实基态能量 B．大于真实基态能量C．小于真实基态能量 D．不小于真实基态能量在线性变分法中，对两个原子形成化学键起主导作用的是（）库仑积分Haa B．交换积分Hab C．重叠积分Sab D．重叠积分平方S2abn元线性齐次方程组，它有非零解的必要条件是（）方程的系数全为0 B．系数行列式为0C．系数平方和为0 D．系数平方和为1设

和

ˆ 关系式H

成立的原因是（）ba b ab a b

ab ba和a b

相同B．a

和相差一个常数是厄米算符是线性算符Sab

的叙述，不正确的是（）A．Sab

反映了原子轨道间的重叠程度 B．Sab

的值介于0～1之间C．Sab

随核间距R的增加而减小 D．Sab

不为0说明体系波函数不必正交与轨道最大重叠无关的因素是（）轨道波函数的形式 B．轨道中的电子数目C．核间距R的大小 D．轨道极大值的伸展方向说明：分子轨道的形成与电子数目无关。必须先形成分子轨道，再考虑电子填充。在LCAO-MO方法中，各原子轨道对分子轨道的贡献可由哪个决( )

B．(c

)2

)-1/2

)1/2ij ij ij ij对于极性分子A9％的时间在A原子轨道a

1％Bb

上。如果不考虑轨道间重叠，则描述该分子轨道的波函数是( 在此分子轨道中的电子将有较大的几率出现( 。A．0.9a

0.1b

B．0.81a

0.01b

C． a

b a

b

核附近 核附近B两核连线中点与有效组合分子轨道无关的性质是（）轨道的对称性 B．轨道的能量 C．波函数的正交性D．轨道间重叠程度下列哪种说法是正确的( )A．原子轨道只能以同号重叠组成分子轨道B．原子轨道以异号重叠组成非键分子轨道C．原子轨道可以按同号重叠或异号重叠，分别组成成键或反键轨0的交换积分是（）px

ˆ pz

ˆp dz z

C．dxy

ˆ dyz

ˆd dxy yz如图所示，当两个p轨道沿z轴相互靠近时，其对称性是否匹配（，这两个pz z轨道形成( 分子轨道。σ B.σ* C.π D.π* E匹配 F不匹配 不能形成有效的分子轨道__+_+zypx

轨道最大重叠？( )A．s B．dxy

C．pz

D．dxz当以z轴为键轴时，能形轨道的是( )d ,d B．d ,d C．d ,d D．d ,dx2y2 xy xz z2 xz xy x2y2 z2某分子轨道关于通过键轴的一平面是对称的，对键的中心是反对称的，则其( )g

u

g

u2p轨道组合可以产生两个（）轨道或轨道 B．轨道或轨道 C．轨道 D．轨道或轨道dyz

轨道以z轴为键轴时，形成的分子轨道( )轨道 轨道 C．轨道 轨道对、、、f原子轨道进行反演操作，可以看出它们的对称性分别( )u，g，u，g B．g，u，g，u C．g，g，g，g

、O、F2 2

的键长递增是因为（）核外电子数依次减少B．键级依次增大C．净成键电子数依次减少下列哪些分子或分子离子具有顺磁性（）A．O、NO B．N、F2 2 2

C．O2

2+、NO+B2

和C中的共价键分别是（）2A．π1+π1，π2+π2 B．π+π，π1+π1 C．σ+π，σ含有成对电子的原子是（）反磁性的 B．顺磁性的 C．铁磁性的 D．超磁性的按分子轨道理论,下列分子中键级最大的是（）A．O2

O2

O2

O2N NN2的键长大小次序是（）2A．N2

2N2

2N2

B．N2

N N22 2

2

NN2

D．N2

N2

N2O2

和O的分子轨道中的电子排布可以发现（。2A．O2

是单重态 B．O是三重态2C．O比O的结合能大 D．O比O的结合能大2 2 2 2下列分子的键长次序正确的是（）A．NO->NO>NO+ B．NO>NO->NO+ C．NO+>NO>NO- D．NO->NO+>NOCO分子基态的光谱项是（）3II B．1

C．1u

D．1gO2

分子基态的光谱项是（ ）3II B．1

C．1u

D．3g明显存在轨道相互作用（轨道混杂）的分子是（ ）A．H

+

C．N

D．F2 2 2 2下列分子或离子净成键电子数为1的是（ ）A．He

+

+ D．N E．Li2 2 2 2 234.下列分子中哪一个顺磁性最大（ ）A．N

+

C．C

D．O2 2 2 2C2

中的化学键解释为（ ）一个σ键 B．两个π键C．一个σ键和一个π键 D．一个σ键和两个三电子π键分子轨道理论认为O中净的成键效应是（ ）2一个σ键和一个π键 B．一个σ键和一个单电子π键C．两个π键 D．一个σ键和一个三电子π键同核双原子分子中，分子轨道记号不正确的是（ ）A．1*u

B．g

C．g

D．1*u同核双原子分子的轨道的特点是（ ）能量最低 B．其分布关于键轴呈圆柱形对称C．无节面 D．由s原子轨道组成一个分子的能级决定于分子中电子的运动、原子骨架的平动、振动和转动，将四部分运动的能级间隔分别记为E，E，E和E。一般而言，它们的相对大小次序是（ ）

e t v rEe

Et

Ev

Er

Er

Ev

Et

EeEt

Ee

Ev

Er

Ee

Ev

Er

Et由纯转动光谱可得到的数据是（ ）力常数BCD．核磁矩.有一混合气体含N，HCl，CO，O，可观察到转动光谱的是（ ）2 2A．N B．O C．N和O D．HCl和CO E．H F．HD2 2 2 2 2下列分子转动光谱中出现谱线波长最长的是（ ）A．HF B．HCl C．HBr D．HI用刚性模型处理双原子分子转动光谱，下列结论正确的是（A．相邻转动能级差为2Bhc(J+1) B．相邻谱线间距都为2BC．第一条谱线的波数为D．选律为J=0，±1acm-1和b(b>a)a谱

→E

跃迁所产生，则该谱线对应的J为（ ）a b 2ab bb

b

C．1

b

E．ba谐振子的零点振动能是（）A．0 B．1h C．h D．3h2 2下列分子中，既无振动光谱又没有转动光谱的是（谱的是（）A．NH3 B．CH4 C．H2O D．N2 E．CO2 F．CO分子近红外光谱产生的原因是（）电子激发 B．核激发C．振动方式改变 D．转动方式改变在空气中对某样品进行红外分析时，对样品的红外光谱有干扰的气体是（）A．N2 B．O2 C．CO2 D．H2O1H37Cl2923.74cm-1，2904.07cm-1，2863.06cm-1，2841.562923.74对应的跃迁为（）A．P支2→1 B．R支1→2 C．R支2→3D．P支1→0 E．R支0→1S-H2000cm-1S-D的伸缩振动频率为（）A．2000B．1440C．3000cm-1 D．4000由下述实验方法可验证分子轨道能级顺序的是（）红外光谱B．核磁共振C．质谱 D．光电子能谱在紫外光电子能谱上，能峰在横坐标上的排列顺序与（）相对应振动频率顺序 B．价层分子轨道顺序 C．原子轨道顺序根据Frank-Condon原理，当反键电子被电离时，在紫外光电子能谱上（）A．观察到振动多重结构，且频率大于基频B．观察到振动多重结构，且频率小于基频 多重结UPSCOUPS十分相似的是（）A．O2 B．HCl C．N2 D．C2用紫外光照射某双原子分子，使该分子电离出一个电子。如果电子电离后该分子的核间距变长了，则表明该电子是（）从成键MO上电离出的 B．从非键MO上电离出的C．从反键MO上电离出的 D．不能断定是从哪个轨道上电离出第四章 分子的对称性一. 填空题实验测得某AB 分子的偶极矩为零且有一个三重轴，则此分子所属点群是3 。4[PtCl]2分子属分子点群，该分偶极矩旋光性。43-溴吡啶分子属于 点群，该分子 偶极矩， 旋光性。丙二烯分子属点群，该分偶极矩旋光性。二氯甲烷分子属于 点群，该分子 偶极矩， 旋光性。反式二氯乙烯分子属于 分子点群，该分子 （有或无）偶极矩， （有或无）旋光性。反式二氯乙烯分子因有对称中心（有或无）偶极矩；顺式二氯乙烯分因无对称中心（有或无）偶极矩。二氯苯有三种同分异构体（邻，间，对，其中 的偶极矩为零。内消旋酒石酸不显旋光性的原因。3NF分子属点群。该分子是极性分子，其偶极矩向量位上。3判别分子有无旋光性的标准。既具有偶极矩，又具有旋光性的分子必属点群。象转轴Sn是对称元素 的组合元素。 I和I不是独立的对称元素，因为I= ，I 3 6 3 6二. 选择题

H；②BrCl；③SiF

分子点群中，具有相同阶的是（ ）2 6 5 4①② B．②③ C．①③ D．都不同 E．都相同A D对图

C 经、和操作后，图形应为下列哪一个？（ ）4A D D C B A A B D AA．B C B C．C D D．D C E．C B下列分子具有偶极矩，而不属于Cnv群的是（ ）A．H2O2 B．NH3 C．CH2Cl2 D．H2C=CH2①N3；②I3；③O3分子中有极性，但无旋光性的是（ ）A．①② B．②③ C．①②③ D．③CO2分子没有偶极矩，表明该分子是（ ）A．以共价键结合的 B．以离子键结合的 C．V形D．线形的，并且有对称中心 E．非线形的含有不对称C原子但能与其镜象重合的化合物是（ ）内消旋化合物 B．外消旋化合物 C．不对称分子下列哪组点群的分子可能具有偶极矩（ ）A

、D、Cn

B

、T、Sd 4

C

、C、Cn nv s非极性分子的判据之一是（ ）A．所有对称元素交于唯一一点 B．两个对称元素相C．至少有两个对称元素只交于唯一一点下列分子中哪些无旋光性但有偶极矩？（ ）①I3

②O3

③N33A．①② B．①③ C．②③ D．①②③ E．②环戊二烯自由基有无旋光性和极性？（ ）A．都有B．都无C．有旋光性但无极性D．无旋光性但有极性 E．不一定下列分子中哪一个有旋光性而无极性？（ ）A．乙烯 B．顺二卤乙烯 C．反二卤乙烯D．乙烷（部分交错）E．乙炔下列哪个点群既有旋光性又有偶极矩？（ ）A．C B．C C．C D．D E．Ts n nv n d同核双原子分子是没有极性的，下列同核多原子分子中有极性的是（ ）A．I- B3

C．O3 3

D．P4下列酸根中，具有相同的杂化态和相同的几何构型的一组是（ ）A

2- B

C

2- D

SO2-3 3 4 3 3 4 4 3Cr与CO形成羰基化合物Cr(CO)，其分子点群为（ ）6A．D B．T C．D D．D E．O4h d 5h 6h hBH所属点群是（ ）26A．C B．D C．C D．D E．D2v 2h 3v 3h 3d与NH分子属于不同点群的分子是（ ）3A．BF B．O═PCl C．CHCl D．(CH)Cr(CO)3 3 3 66 3MAB的中心原子M是d2sp342及相应的分子点群为（ ）A．2，C，D B．3，C，D，D2v 4h 3v 4h 2hC．2，C，D D．4，C，C，D，D3v 4h 2v 3v 4h 2h下列说法正确的是（ ）A．凡是八面体络合物一定属于O点群hB．凡是四面体构型的分子一定属于T点群dC．异核双原子分子一定没有对称中心D．在分子点群中对称性最低的是C群，对称性最高的是O群1 h下面说法正确的是（ ）A．如构成分子的各类原子均是成双出现的，则此分子必有对称中心B．分子中若有C，又有则必有 C．凡是平面型分子必然属于C群4 sD．在任何情况下，S2 En下面说法正确的是（ ）A．分子中各类对称元素的完全集合构成分子的对称群B．同一种分子必然同属于一个点群，不同种分子必然属于不同的点群C．分子中有S轴，则此分子必然同时存在C轴和面n n hD．镜面一定也是镜面d v下列说法错误的是（ ）A．分子中有S轴，则此分子必然同时存在C轴和n n hB

一定也是反映面d v

C．I4

是个独立的对称元素D

轴又有垂直于C轴的，此分子必有S轴n n h n

，那么该图形中必然包含（ ）6A．C，

B．C，

，i D．C，i6 h 3 h 3 6一个分子的分子点群是指（ ）全部对称操作的集合 全部对称元素的集合 全部实对称操作的集合25. (1)BH，(2)BrCl

分子中，具有相同阶的是（ ）2 6 5 4A．(1)(2) B．(2)(3) C．(1)(3) D．都不同 E．都相同立（向右（向左向后（四个动作是否构成群（ ）满足群的四个条件 B．不满足封闭性条件C．不满足结合律条件 D．没有单位元素 E．没有逆元指出下列等式不一定成立？（ ）ˆ1ˆˆ4 2

ˆ2ˆ ˆ3ˆ ˆˆˆn n

ˆnˆnˆnC2

点群？（ ）交叉式 B．偏交叉式 C．重迭式 D．偏重迭式 E．不存在HCl HH

ClCl HH H

ClHHH H ClHH H H H H HHO和C

各属什么点群？（ ）2h2hhhhvhv22hAhhhvhv22h

B．C,D

C．D ,

D．D ,

E．.C,C

、NH

、立方烷的分子点群分别是（ ）60

3，C，C1 2

B．D，C，T2 4v

C．I，C，Oh 3v h[Co(NH)(H

3能够有几种异构体（ ）34 2 2A．2 B．3 C．6下列分子的点群不是16个群元素的是（ ）A．CCl4

XeO4

C．S8

D．Ni(CN)433. (1)SO2-，(2)PO3-，(3)ClO-

点群的是（ ）4 4 4 dA．(1) B．(2) C．(3) DT点群d(1)对二氟苯，(2)邻二氟苯，(3)间二氟苯分子中，具有相同点群的是（ ）A．1，2 B．1，3 C．2，3 D．1，2，3 E．都不同下列等式成立的是（ ） A．S=C+ B．S=C+ C．S=C+i D．S=C 3 3 h 3 6 h 3 3 3 6第五章 多原子分子的化学键理论一. 填空题有一个未归一化的等性杂化轨道 ，则n= ，此杂化轨道s pxs成分百分数为 。写出下述分子中中心原子的杂化方式及分子的几何构型：HgCl： ；Co(CO)-： ；2 4BF： ；Ni(CN)2-： 。3

4，p)等性杂化轨道中，若

x

和y轴成30，，，x y 1 2 1 2 3互成120。请写出满足正交归一化条件的三个杂化轨道表达式：= ；1= ；2= 。3NH和PH分子键角值大者分子。3 3HMO 法处理电子体系，除采分离外，还引入下列几点近似处理：(i)对H= ii

ij

；(ii 。ij二.选择题杂化轨道是()A．两个原子的原子轨道线性组合形成一组新的原子轨道B．两个分子的分子轨道线性组合形成一组新的分子轨道C．两个原子的原子轨道线性组合形成一组新的分子轨道D．一个原子的不同类型的原子轨道线性组合形成一组新的原子轨道杂化轨道不必满足下列哪一条性质()A．杂化轨道必须是正交归一的B．杂化轨道必然是简并的轨道C．轨道杂化前后数目必须守恒D．每个轨道在杂化前后总成分保持不变对于等性s-p杂化，满足sp<sp2<sp3递变规律的性质是下列哪一条？(A．杂化轨道的成键能力 B．杂化轨道的夹角C．杂化轨道的s成分 D．杂化轨道的电负性NH+H3( )ABC．sp D下列分子或离子中不是杂化的是( )A．HS B．BCl C．PCl D．NH2 3 3 4同核双原子分子是没有极性的，下列同核多原子分子中有极性的( )A．I- B．3

C．O3 3

D．P4下列酸根中，具有相同的杂化态和相同的几何构型的一组( )A．

2- B．

C．

2- D．

SO2-3 3 4 3 3 4 4 3下列分子的键角大小次序正确的( )A．NH+>NH>HO>HS B．NH+<NH<HS<HO4 3 2 2 4 3 2 2C．NH>NH+>HO>HS D．NH<NH+<HO<HS3 4 2 2 3 4 2 2121413等性的121413161213A161213s p d

s p d1 1 1C． D．6s 2p 3d

s p d121613HO的键角为104.5O1216132键的杂化轨道中，O原子的p成分的贡献为( 为cosθ=-c2/c2)

已(知键角和轨道成分的关系式1 2A．0.21 B．0.80 C．0.5 D．0.75对于等性s-p杂化，满足sp<sp2<sp3递变规律的性质是( A．杂化轨道的成键能力 B．杂化轨道的夹角C．杂化轨道的s成分 D．杂化轨道的电负性平面共轭分子的型分子轨道( )是双重简并的 B．对分子平面是反对称的C．是中心对称的 D．参与共轭的原子必须是偶在HMO理论中，原子u附近的电荷密度定义为( )

nCu j

nCu j j

nC2u j j

nC2u j ju由分子图判断分子的静态活性时，自由基最容易发生反应的位置( A．电荷密度最大处 B．电荷密度最小处自由价最大处 D．键级最大的化学键处下列分子形成共轭分子的( )C

=CHCl

HgCl2 4 2 2 2 2关于Huckel行列式的特点，说法有错误的是( )行列式的阶由参加离域大键的原子数决定-E0-E如有杂原子参加，诸须分别标记清楚分子轨道为：2 1 1 1 21 2

2 3

1 3 3 2 1 2 3则容易发生亲电反应的原子( )A．1 B．2 C．3 D．1，3 (E)1，2，34条分子轨道为11A11 B3 1B2A22B3A33A4B44

B12 A124 A2B22A3B33B4A44其第一激发态的键键级P 和P 分别为( )12 23A．2AB，2B2 B．4AB，2(A2+B2) C．4AB，2(B2-A2)D．0，2(B2+A2) (E)2AB，B2+A2轨道为：232360245.52

0420381 1

3 6 4 50.5 0.52 2 4 5 4 5 0.603 3

0.374 5若用亲核试剂与其反应，则反应位在()A．1 B2 C．3，6 D4，5 (E)都可能第六章 配位化合物的化学键理论一.填空题配合物中的金属原子或离子称为 ，围绕中心原子周围的带有孤对电子的分子或离子称为 ， 中直接与 配合原子称为配位原子。晶体场理论认为：配合物中过渡金属离子的五个简并d轨道在 的作用将发生 ，八面体配合物中t2g轨道的能量 ，eg轨道的 g 2g分子轨道理论认为：中心原子的轨道与 群轨道之间发生了重叠，形成 ，羰基配合物之所以稳定是由于羰基与心原子之间形成 键所致。自旋量子数为I的原子核在外磁场中能级分裂个级，有机化合物的核磁共振谱主要核和 核的磁共振谱。核磁共振法中通常用的标准物。[Fe(CN)]4-CN-是强场配位体，Fe2+的电子排布为

，故LFSE 为6 2g 二. 选择题在弱场八面体配合物中能发生泰勒效应的d电子结构是( )t3e22g g

t32g

t3e12g g

t6e22g g下列八面体配合物的电子结构中将发生较大畸变的( )A．(t

)2 B．(t

)2 C．(t

)2 D．(t )6(e)32g g

2g g

2g g

2g g下列配合物的几何构型偏离正八面体最大的( )A．[Cu(HO)]2+ B．[Co(HO)]2+ C．[Fe(CN)]3- D．[Ni(CN)]4-2 6 2 6 6 6下列配位离子中，哪个构型会发生畸变？( )Cr(H

O)3+ B．Mn(H

2+

O)3+

2+2 6 2 6 2 6 2 6下列四种过渡金属络离子中，具有理想正八面体构型的( )A[Cr(NH)3+ B[Cu(NH)2+ C高自旋[Mn(HO)2+ D低自旋[Fe(CN)3-36 36 2 6 6Oh

场中没有高低自旋配合物之分的组态( )d3 B．d4 C．d5 D．d6 E．d74.90玻尔磁子，而在强场中的磁矩为零，该中心离子应为()A．Cr3+B．Mn2+C．Fe2+D．Co2+下列配位离子中磁性最大的( )Mn(HO)3+ O)3+ 4- )3+ O)2+2 6 2 6 6 36 2 6下列配合物哪些是高自旋的？( )A．[Co(NH)]3+ B．[Co(NH)]2+ C．[Co(CN)]4- D．[Co(H

]3+36 36 6 2 6推测下列三种配合物的d-d跃迁频率大小顺序( )(1)六水合铁(Ⅲ)；(2)六水合铁(Ⅱ)；(3)六氟合铁(Ⅱ)A．v>v>v

v>v

v>v

v>v

v>v1 2 3

1 3

3 2

3 1

2 1 3配合物的光谱(d-d跃迁一般在( 区域远紫外 B．红外 C．可见近紫外 D．微波下列配位离子中，分裂值最大的是( )A．[CoCl]4- B．[CoCl]2- C．[CoCl]3-

]3-6 4 6 6判断下列配位化合物的稳定化能大小的次( )(1)[CoF]3-；(2)[NiF]4-；(3)[FeF]3-6 6 6A．(1)>(2)>(3) B．(1)=(2)<(3) C．(1)<(2)<(3) D．(2)>(1)>(3)CN-O成反馈键

值特别大，按分子轨道理论，其原因是它具( 轨道可形低能量空轨道 B．高能量的空轨道C．高能量的占有轨道 D．低能量的占有轨道Fe26K[FeF]5.9K[Fe(CN)]的3 6 3 6磁矩为1.7玻尔磁子，这种差别的原因( )铁在这两种化合物中有不同的氧化数 B．氟比碳或氮具有更大的电性C．CN-离子比离子引起的配位场分裂能更大 D．K

]不是配合物3 6在强场八面体配合物中，不能发生泰勒效应的d电子结构是( )t6e02g g

t62g g

t62g g

t5e02g gNi(CO)4

中Ni与CO之间形成配体CO的C-O键键长比自由CO的键长( )键 键 键 D．变短了 E．变长了 没化下列配合物磁矩最大的( )A．[FeF]3- B．[Mn(CN)]3- C．[Ni(HO)]2+ D．[Co(NH

]3+6 6 2 6 36络合物的中心离子的d轨道在正方形场中，将分裂( 个能级A．2 B．3 C．4 D．5已知d 能级>d 能级其他d轨道能级，该情况应在( )中产生x2y2 正四面体场B．正八面体场C．拉长的八面体D．正方形场下列配合物离子中，分裂能最大的( )A．[Co(NH)]2+ B．[Co(NH)]3+ C．[Co(HO)]3+ D．[Rh(NH

]3+36 36 2 6 36d轨道能级分裂所产生的能级差为八面体场( 倍A．2/3 B．1/4 C．4/9 D．9/4

在中心离子一定的条件下，做为配位体的F-，NH，H

O在光谱化学序列中的顺3 2序为( )A．F-<HO<NH B．NH>F->HO C．NH<HO<F- D．HO>NH2 3 3 2 3 2 2 3

配位离子[FeF]3-的分子轨道中最高占有轨道是哪一个？( )6A．t2g B．t2g* C．t1u D．eg*

已知[Co(NH)

]3+是低自旋配合物，那么中心离子d轨道的电子排布为( )t4e22gg

36t32g g

t62g g

t52g g

]3-络离子的磁矩为( )63B

5B

C．2.5B

D．5.9BFe(HO)

则此配合物中心离子中未成对电子数( )2 6 BA．2 B．3 C．4 D．5ML6

络合物中(M3+为d6)，f=1，g=20000cm-1，P=25000cm-1，它的LFSE绝对值等于为( )A．0 B．25000C．54000D．8000若忽略电子的相互作用组态在正八面体场中的简并度( )A．1 B．2 C．3 D．4d观测[Fe(CN)]4-中Fe的3 轨道的分裂可以通过( )d6核磁共振谱 B．电子顺磁共振谱C．红外光谱 D．微波谱 E．电子吸收光谱下列各配位化合物中，不符合18电子规则的是( )Mn(CO)(NO)

Fe(C

H)(CO)

(CO)

D．[PtCl

H)]-3 4 4 3 2 8 3 2 4产生ESR与NMR所需的无线电波的波( )两者都一样 B．ESR所需无线电波比NMR的短C．与B．相反 D．都不对顺磁共振的超精细结构是由何种相互作用引起的)A．电子自旋─电子自旋 B．核自旋─核自C．电子轨道─电子自旋 D．电子自旋─核自旋下列物质中能给出顺磁共振信号的( )O)]2+ )]+ H

C+ 2 6 32 6 53关于顺磁共振下列论述不正确的( )其频率比核磁共振大2～3个数量级 B．顺磁共振不能用于反磁性物质C．g因子总是2.0023 D．顺磁共振产生的条件ge0h乙醇的核磁共振谱有( )组A．3 B．2 C．4 D．1 E．5用60MHzNMR测定若改为100MHzNMR来测下列结果正确的( A．，J都变大 都变小变大，J变小 D．不变，J变大 E．都不变含有未成对电子的原子( )反磁性的 B．顺磁性的 C．铁磁性的 D．超磁性的第七章 晶体的点阵结构和性质一. 填空题晶体宏观外形中的对称元素可有 、 、 和 四类型；晶体微观结构中的对称元素可有 、 、 、 、 和