仪器分析期末复习

仪器分析期末复习十个色谱参数（定义，计算）1.

死时间tM2.

保留时间tR3.

调整保留时间t’R4.

死体积VM5.

保留体积VR6.

调整保留体积V’R7.

相对保留值γ21（溶剂效率，α）8.标准偏差σ9.半峰宽度Y1/210.峰底宽度Y2第二章气相色谱法

分配平衡的几个参数：1、分配系数

在一定温度和压力下，组分在固定相和流动相间达到分配平衡时的浓度比值，用K表示。2、分配比(容量因子)

在一定温度和压力下，组分在固定相和流动相之间分配达到平衡时的质量比，称为容量因子，也称分配比，用k表示。

Cs、Cm分别为组分在固定相和流动相的浓度(g/ml)；3

ms为组分分配在固定相中的质量，mm为组分分配在流动相中的质量。

4

塔板理论：n和H可一作为描述柱效能的指标。5分离度：

分离度是用来衡量两个组分分离好坏的程度，定义为：或

6

分离度是柱效能选择性影响的总和，可用其作为色谱柱的总分离性能指标。R=1.5,作为相邻两峰已完全分开的标志。浓度型检测器电子捕获检测器ECD热导池检测器TCD质量型检测器氢火焰离子化检测器FID火焰光度检测器FPD检测器分类保留值可作为一种定性指标。气相色谱定性分析保留指数是一种相对保留值，它是把物质的保留行为用两个紧靠它的标准物(两个正构烷烃)来标定，并以均一标度来表示

气相色谱定量分析1、归一化法：仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。2.内标法

前提：试样中所有组分不能全部出峰，者仅需测定其中的某个或者几个组分时，可用此法一般以内标物为基准，fs=1,则上式可简化为：10第三章高效液相色谱法正相键合色谱中，随流动相极性增加，组分分配比k增加。正相分配色谱（流动相极性小于固定相极性，极性小的先流出，适于极性组分分离）反相分配色谱（流动相极性大于固定相极性，极性大的先流出，适于非极性组分分离）。离子色谱法的特点是：在离子交换分离柱后加一根抑制柱和采用电导检测器。梯度洗脱的定义和实质，在液相色谱中所起的作用相当于气相色谱中的程序升温。提高柱效的途径：1、减小填料粒度以加快传质速率；2、提高柱内填料装填的均匀性;第四章电位分析法玻璃膜电极不对称电位产生的原因：玻璃膜内、外表面含钠量、表面张力以及机械和化学损伤的细微差异所引起的。酸差：测定溶液酸度太大（pH<1）时,电位值偏离线性关系，产生误差（浓度与活度）

。“碱差”或“钠差”pH>12产生误差，主要是Na+参与相界面上的交换所致。电极的选择性系数

Kij的意义：在相同的测定条件下，待测离子和干扰离子产生相同电位时待测离子的活度αi与干扰离子活度αj的比值：Kij值越小，表明电极的选择性越高。氟离子选择性电极主要干扰物质：

OH-：第五章伏安分析法产生完全浓差极化的必要的条件是：①

待测物质的浓度要小；②溶液保持静止；③电解液中含有大量的惰性电解质；④两支性能不同的电极；⑤电极表面随时更新，性质保持稳定。可逆波：电极反应的速度较快，比电活性物质从溶液向电极表面扩散的速度来得快。能斯特公式完全适用。波形一般很好.

不可逆波；电极反应的速度相对于电活性物质从溶液向电极表面扩散的速度来说要慢得多。表现出明显的超电位。因此，不能简单的应用能斯特方程式。不可逆极谱波的波形较差，延伸较长。

迁移电流消除方法：加入强电解质极谱极大消除方法：加骨胶、聚乙烯醇、羟甲基纤维素等。消除氧波的方法1、通入惰性气体

H2，N2

或CO22、化学法除氧

Na2SO3(碱性或中性溶液)

抗坏血酸(弱酸性溶液)Na2CO3或Fe粉

(强酸性溶液)第六章库仑分析法法拉第定律库仑分析必须保证：电极反应专一，电流效率100%。可采用两种方法：控制电位库仑分析及恒电流滴定。第七章原子发射光谱分析对象：激发态原子

光源的作用：提供试样蒸发、原子化和原子激发所需要的能量。几种光源性能的比较自吸：处于光源中心位置的高能级粒子发射的光子被处于光源边缘位置处于低能级的同类粒子吸收，使发射谱线的强度减弱，这种现象称为自吸。定性分析：要给出某一元素存在的肯定结果，有2条或2条以上该元素的特征谱线出现。

铁光谱比较法（最重要）为什么要以Fe谱作标尺？光谱的半定量的方法有谱线黑度比较法和呈现法等。第八章原子吸收光谱分析（AAS）

原子吸收光谱法是基于测量待测元素的基态原子蒸汽对其特征谱线的吸收作用而建立起来的定量分析方法。原子谱线变宽的因素：自然变宽、多普勒变宽、压力变宽、自吸变宽、场致变宽。要实现原子吸收光谱，必须满足的条件：锐线光源作为激发光源；峰值吸收代替积分吸收。

空心阴极灯的构造：阴极:

钨棒作成圆筒形筒内熔入被测元素;阳极:钨棒装有钛、锆,钽等金属作成的阳极管内充气：氩或氖原子化系统类型

火焰原子化系统

非火焰原子化系统

石墨炉原子化器氢化物原子化法冷原子化法23燃气助燃气≥＝≤化学计量比

化学计量火焰贫燃火焰富燃火焰标准加入法(单点计算)直接加入没有定容测定:

定容后测定:

25干扰非光谱干扰光谱干扰谱线干扰背景干扰化学干扰物理干扰电离干扰26在火焰原子化法中常用特征浓度（charaterisiticconcentration）来表征灵敏度，所谓特征浓度是指能产生1％吸收或0.0044吸光度值时溶液中待测元素的质量浓度（μg·mL-1/1%）或质量分