全国高中化学竞赛决赛试题

智浪教育---普惠英才文库1990全国高中化学竞赛决赛试题理论题一、钼是我国丰产元素，探明储量居世界之首。钼有广泛用途。例如白炽灯里支撑鸨丝的就是钼丝；钼钢在高温下仍有高强度，用以制作火箭发动机、核反应堆等。钼是固氮酶活性中心元素，施钼肥可明显提高豆科植物产量，等等。辉钼矿（MoS）是最重要的钼矿，它在130℃、202650Pa氧压下跟苛性碱溶液反应时，钼便以MoO2-4型体进入溶液。.在上述反应中硫也氧化而进入溶液。试写出上述反应、配平的方程式。.在密闭容器里用硝酸来分解辉钼矿，氧化过程的条件为150〜250℃,1114575〜1823850Pa氧压。反应结果钼以钼酸形态沉淀，而硝酸的实际消耗量很低（相当于催化剂的作用），为什么？试通过化学方程式（配平）来解释。二、1.配合物A是1986年则Jensen合成的，它的化学式为Ni[P（CH）]Br.化合物呈顺磁性，有极性，但难溶于水而易溶于苯，其苯溶液不导电。5试画出配合物A所有可能的立体结构。若有对映体必须标明对映关系。2.使多磷酸钠溶液通过氢型阳离子交换柱，交换后的溶液用0.100mol・L-1氢氧化钠溶液滴定，在消耗42.0ml和50.0ml处（pH分别为4和9）各有一个终点。若多磷酸盐是链状结构。问（1）为什么有二个终点？（2）链上平均磷原子数是多少？三、1.完成下列反应，写出产物结构（并标示立体化学特征）：（1）

智浪教育---普惠英才文库C2H50Sa2.写出A-B的反应历程并命名化合物A、E、G及J。四、在高真空下，用高能电子束轰击一种气态分子时，分子中的一个电子可以被打出去生成阳离子自由基，如苯甲酸C6HfOOH-C6H5COOH++e它的质量与电荷比可以测出为122（即122/1）。与此同时，这样的离子还会被打碎成碎片离子，各有它们的质量与电荷比，苯甲酸产生的碎片离子按所测出的质量与电荷比（都只带一个正电荷）为：m/e离子反应105CHCO+65C6H5cOOH-C6HfO++・OH77CHCO+65C6H5CO+-C6H「CO51C4H3+C6H5+-C4H「+C2H2现有碳、氢、氧组成的一无色透明液体（A）,不溶于水及冷酸、碱。加热时能逐渐溶于稀氢氧化钠或盐酸，冷却后不再析出原有液体。如上用高能电子轰击气态（A）时，在70eV下得质量与电荷比为88、73、61、45、43、29及27等离子。它们都带一个电荷。请确定该化合物是何物，并画出产生这些碎片的过程。五、辉钼矿（MoS2）是钼的最重要矿物。图1是辉钼矿多层焙智浪教育---普惠英才文库燃气A-：空气15炉层序号燃气A-：空气15炉层序号国1辉铝矿篓层焙炉示意图分蛆成烧炉的示意图，其中1、2、3……是炉层编号，580、630.610……是各炉层的温度（℃）。图2给出了各炉层的固态物料的摩尔百分组成。例如，图中示出，第6号炉层上MoO、MoO和MoS的摩尔百分比约为20%、60%和20%（总计为100%）。 3 2 2已知MoS焙烧生成ImolMoO的反应热（900K）为-1011kJ/mol,MoO氧化生成ImolMoO的反应热为-154kJ/mol。试通过计算说明为什么焙烧炉的中层炉温较低？3六、试从化学反应原理和下列实测数据来推断反应产物A和B的分子式和结构简式。（注意：这些数据是以实验为根据的，不是理论值。原子量：H1.01,C12.0,O16.0,P31.0.Cl35.5,Ni58.7）1.在氮保护气氛下、45分钟的时限内，将下列两种溶液同时滴加到100ml的四氢吠喃（溶剂）中：8.8ml（0.1mol）m氯化磷（PCl3）的四氢吠喃溶液；12g（0.1mol）2-羟甲基-2-甲基-1,3-丙二醇［CHC（CHOH）］的四氢吠喃溶液。（为促进反应，溶液中还加有少量毗啶，C5H1）3 2 3边加边搅拌，加完后继续搅拌30分钟。生成的HCl以盐酸毗啶（CHN-HCl）沉淀的形态而被滤去。然后在室温下减压馏去滤液中的溶剂，直至得到白色浆状物。用升华法提纯白浆，得到无色棱柱状晶体产物A,熔点97〜98℃。元素分析结果：20.60%P,40.55%C,6.07%H。用凝固点降低法测得其摩尔质量为157g/mol。A的分子式为：智浪教育---普惠英才文库A的结构简式为：2.在适宜的条件下，使产物A与高氯酸镍(II),Ni(CIO)-6HO产生反应，得到亮黄色晶体产物B。元素分析结果：5.61%Ni,15.46%P,229.52%C,4.90%H,6.95%Cl。B的分子式为： B的结构简式为：1990年全国化学竞赛试题答案一、1.2MoS2+902+120H=2Mo042-+4S042-+6H20或2MoS「902+12Na0H=2Na2Mo04+4Na2s04+6H202.MoS2+6HN0jH2Mo04+2H2s04+6N06NO+3O2=6NO26N0+1.5。口+3坨O=6HNO,M衿+450? —>H2MoO4+2H2SO4二、1.共有五种可能结构。无对映体。2.

智浪教育---普惠英才文库(1)两端二个OH较弱;50.0-42.0ml=8.0ml为两端二个OH消耗碱的体积，即一个OH消耗4.0ml碱。则如0.5链状结构磷酸盐中平均磷原子数为10.5。、K:CHI3智浪教育---普惠英才文库M:CHCHO25*C2H5—CH—0HN：H*c—CHO展CH3飞0底R四、(27和61是次级碎片)五、焙烧炉中发生如下三个反应：(1)MoS2+3.5O,=MoO3+2SO2 AH^=-1011kJ/mol(2)MoS2+6MoO3=7MoO2+2SO2 AHe=67kJ/molMoO2+0.5O,=MoO3 AH©=154kJ/mol因中层发生反应(2)而吸热，故炉温较低。六、1.A的分子式为：CHOP593A的结构简式为：P(OCH2)3CCH32.B的分子式为：NiP5c25H