无机化学第六章作业参考答案

第六章作业参考答案4解：（1）苯甲酸的物质的量为1.22/122=0.01(mol),

则中和该酸所需的NaOH的体积为0.01/0.4=0.025(L).（2）其共轭碱的碱常数Kb=KW/Ka=10-14/6.4×10-5=1.56×10-108解：[OH-]=Kw/[H+]=10-14/10-11.27=1.9×10-3(mol/L)∴Kb=1.8×10-513解：因S2-为二元弱碱，其Kb1=KW/Ka2=10-14/1.2×10-14=0.833Kb2=KW/Ka1=10-14/8.9×10-8=1.12×10-7∵Kb1》Kb2∴二级解离可忽略，设平衡时[OH-]=x，即S2-+H2O==HS-+OH-

0.10-xxx代入Kb1表达式：x2/(0.10-x)=0.833解一元二次方程得：x=0.090(mol/L)[H+]=10-14/0.090=1.111×10-13pH=12.95电离度a=0.090/0.10×100%=90%14解：由HAc-NaAc组成的缓冲溶液的pH=pKa-lgC酸/C盐

5.00=4.745-lg(0.5/C盐)C盐=0.899则需要的NaAc为0.3×0.899×136=36.7(g)21解：等体积混合后，[Mn2+]=0.1mol·L-1[NH3H2O]=0.005mol·L-1.设需加入NH4Cl为xmol·L-1要使Mn(OH)2不沉淀，则：加入NH4Cl后组成的NH3H2O-NH4Cl缓冲溶液的[OH-]x=0.062(mol/L)需加入NH4Cl为:0.062×0.02×53.5=0.066（g）25解：体系中的[H+]浓度由盐酸解离控制，即[H+]=0.3mol·L-1。对于平衡：

H2S==2H++S2-0.100.30xx=1.19×10-21(mol/L)J=[Fe2+][S2-]=0.01×1.19×10-21=1.19×10-23＜Ksp(FeS)没有沉淀生成。32解：NH3的初始浓度=(0.932×0.1824×1000÷17)×30÷100=3.00(mol·L-1)[Ag+]的初始浓度=50×0.10÷100=0.05(mol·L-1)因NH3大大过量，则混合后首先生成0.05(mol·L-1)的Ag(NH3)2+配离子。设平衡后解离出xmol·L-1的Ag+对于平衡Ag++2NH3==Ag(NH3)2+平衡浓度x(3.00-2×0.05)+2x0.05-x代入稳定常数表达式：K稳=0.05-x/x(2.90+2x)2=1.7×107x=3.50×10-10(mol·L-1)[NH3]=2.90(mol·L-1)[Ag(NH3)2+]=0.05(mol·L-1)35解：设AgBr的溶解度为x(mol/L).对于平衡：

AgBr+2S2O32-==Ag(S2O3)23-+Br-

1-2xxx∴x=0.427(mol/L)可溶解的AgBr为0.5×0.427×188=40.1(g)43解：（1）正极：I2+2e==2I-(0.0001mol/L)

负极：Fe3+(0.0001mol/L)+e==Fe2+(1mol/L)

电池总反应：I2+2Fe2+==2Fe3+(0.0001mol/L)+2I-(0.0001mol/L)（2）正极：Cu2+(0.1mol/L)+2e==Cu

负极：Zn2+(0.1mol/L)+2e==Zn

电池总反应：Cu2+(0.1mol/L)+Zn==Cu+Zn2+(0.1mol/L)（3）正极：2H+(1mol/L)+2e==H2(100.0kPa)

负极：2H+(0.001mol/L)+2e==H2(85.0kPa)

电池总反应：2H++H2(85.0kPa)==2H+(0.001mol/L)+H2（4）正极：Fe2+(0.01mol/L)+2e==Fe

负极：Zn2+(0.0001mol/L)+2e==Zn

电池总反应：Fe2+(0.01mol/L)+Zn==Fe+Zn2+(0.0001mol/L)45题：(1):已知Eθ(Ni2+/Ni)=-0.257V;Eθ(Zn2+/Zn)=-0.7618V;则最强氧化剂为Ni2+，最强还原剂为Zn。(2)∵Eθ(Ni2+/Ni)＞Eθ(Zn2+/Zn)∴Ni放入1mol/LZn2+溶液中是不会发生反应；但Zn放入1mol/LNi2+溶液中则发生反应：Zn+Ni2+==Zn2++Ni(3)根据电极电势值，Ni2+│Ni为原电池的正极，Zn2+│Zn为负极。电池总反应：Zn+Ni2+==Zn2++NiEθMF=Eθ(Ni2+/Ni)-Eθ(Zn2+/Zn)

=-0.257+0.7618=0.5048(V)

(4)对于Zn2+│Zn半电池因发生配位反应，则体系中的[Zn2+]大大减小，导致其电极电势发生改变。(+)Zn2++2e==ZnEθ(Zn2+/Zn)=-0.7618(-)Zn(NH3)42++2e==Zn+4NH3Eθ[Zn(NH3)42+/Zn]=x组成原电池，总反应：Zn2++4NH3==Zn(NH3)42+

x=-1.015(V)EθMF=-0.257+1.015=0.758(V)由于形成Zn(NH3)42+配离子，导致负极的电极电势减小，所以电池电动势增加。48解：对于半电池反应：Cu2++e==Cu+设为正极Cu(OH)2+e==Cu(OH)+OH-设为负极则电池总反应为：Cu2++CuOH+OH-==Cu(OH)2+Cu+得：x=-0.131(V)由50题：设Ag++e==Ag为正极；AgBr+e==Ag+Br-为负极；则电池总反