第四专题重要有机物之间的相互转化

重要有机物之间的相互转化有机合成烷CH3CH3烯CH2=CH2炔CH≡CH卤代烃CH3CH2Br醛CH3CHO醇CH3CH2OH酯CH3COOCH2CH3羧酸CH3COOH（课本P86）一、有机化合物之间的转化关系有机化合物之间的转化关系CH≡CH加成(H2，X2，HX，H2O，HCN)CH2＝CH2CH≡CH+HX

CH2＝CHX催化剂乙炔(CH≡CH)的加成与H2，X2：CH≡CH+X2CHX＝CHXH2，X2与HX，H2O：CH≡CH+H2CH2＝CH2催化剂△CH≡CH+H2O

CH3CHO催化剂HX△与HCN：CH≡CH+HCN

CH2＝CH-CN催化剂丙烯腈CH≡CH加成(H2，X2，HX，H2O，HCN)CH2＝CH2加成(H2，X2，HX，H2O，HCN)CH3CH3加成CH3CH2OHCH3CHOCH3CH2Br有机化合物之间的转化关系CH2＝CH2+HX

CH3CH2X催化剂乙烯(CH2＝CH2)的加成(H2,X2,HX,H2O,HCN)CH2＝CH2+X2CH2XCH2XCH2＝CH2+H2CH3CH3催化剂△CH2＝CH2+H2O

CH3CH2OH催化剂CH2＝CH2+HCN

CH3CH2CN催化剂CH≡CH加成(H2，X2，HX，H2O，HCN)CH2＝CH2加成(H2，X2，HX，H2O，HCN)CH3CH3加成CH3CH2OHCH3CHOCH3CH2Br取代消去消去水解取代有机化合物之间的转化关系光(hv)CH3CH3+Br2CH3CH2Br+HBr或CH3CH2Br+KOHCH2＝CH2↑+KBr+H2O醇△CH3CH2BrCH2＝CH2↑+HBrKOH，醇△CH3CH2Br+H2OCH3CH2OH+HBrKOH，水△或

CH3CH2Br+KOHCH3CH2OH+KBr水△CH3CH2OHCH2＝CH2↑+H2O浓H2SO4

170℃CH3CH2OH+HXCH3CH2X+H2O△条件！！CH≡CH加成CH2＝CH2加成CH3CH3加成CH3CH2OHCH3CHOCH3CH2Br取代消去水解取代加成氧化氧化CH3COOH还原CH3COOCH2CH3酯化消去有机化合物之间的转化关系2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O2CH3CHO+O22CH3COOH△催化剂CH3CHO+H2CH3CH2OH加热、加压NiCH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O

浓H2SO4△△催化剂CH≡CH加成CH2＝CH2加成CH3CH3加成CH3CH2OHCH3CHOCH3CH2Br取代消去水解取代加成氧化氧化CH3COOH还原CH3COOCH2CH3酯化消去有机化合物之间的转化关系炔加成烯加成烷加成醇醛卤代烃取代消去水解取代加成氧化氧化羧酸还原酯酯化官能团消去有机化合物之间的转化关系RC≡CH加成RCH＝CH2加成CnH2n+2加成R-OHR-CHOR-Br取代消去水解取代加成氧化氧化RCOOH还原RCOOR酯化消去有机化合物之间的转化关系RC≡CH加成RCH＝CH2加成CnH2n+2加成R-OHR-CHOR-Br取代消去水解取代加成氧化氧化R-COOH还原R-COO-R酯化——由乙烯合成乙酸乙酯？消去有机化合物之间的转化关系二、有机合成原料目标化合物分子骨架的构造官能团的引入和转化简单、易得特定结构和功能（一）分子骨架的构造1、增长碳链2、减少碳链3、成环4、开环酯化，醇分子间脱水成醚，C＝C、C≡C与HCN加成，加聚、缩聚等反应多元羧酸和多元醇形成环酯等反应环酯的水解等反应酯水解，蛋白质、多肽的水解，裂化、裂解，（烯烃或炔烃的催化氧化等反应）你认为学习烃的衍生物最关键的是什么？

（二）官能团的引入和转化。有机物的转化实质：官能团之间的转化CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O浓硫酸170℃（1）引入双键（C=C）的三种方法①醇的消去醇△CH2=CH2↑+NaBr+H2OCH3CH2Br+NaOH②卤代烃的消去③炔烃加成CH≡CH+H2CH2=CH2

催化剂△1、官能团的引入听-P42探三（2）引入卤原子的三种方法①饱和碳原子上与X2（光照）取代②不饱和碳原子上与X2或HX加成③醇羟基与HX取代（3）引入羟基的四种方法①烯烃与水的加成②醛（酮）与氢气加成③卤代烃的水解（碱性）④酯的水解（4）引入醛基或羰基醇催化氧化（5）引入羧基-COOH醛催化氧化（6）引入酯基-COO-酯化反应酯的水解2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2OCu2CH3CHO+O22CH3COOH催化剂△CH3COOH+HOC2H5CH3COOC2H5

+H2O浓H2SO4稀硫酸△CH3COOC2H5+H2OCH3COOH+C2H5OH（7）苯环上官能团的引入X①︱︱OH④－－NO2②③HOOC①卤代：X2、铁屑②硝化：浓H2SO4、浓HNO3、加热③烷基氧化④先卤代后水解2、官能团的消除和转化①通过加成反应可以消除碳碳双键和叁键②通过消去、氧化可转化-OH③通过加成、氧化可转化-CHO④通过水解反应可消除-COO-转化类型：a.官能团种类变化：水解CH3CH2-OH氧化CH3CH2-BrCH3-CHOb.官能团数目变化：c.官能团位置变化：消去CH3CH=CH2加HBrCH3CH2CH2-BrCH3CH-CH3Br消去CH2=CH2加Br2CH3CH2-BrCH2Br－CH2Br三、烃的衍生物的化学性质听-P40-知识网络水解（酸性、碱性）→醇和羧酸—COO—酯酸的通性、酯化—COOH羧酸还原(加成)→醇

、氧化→羧酸—CHO醛弱酸性、取代、显色

—OH酚置换、消去→烯

、氧化→醛

、取代(→酯、→醚、→卤代烃)—OH醇

水解→醇消去→烯烃—X卤代烃主要化学性质官能团分类醇酸酯化缩聚酚醛缩聚甲醛加聚四、有机反应类型--听-P40探究一反应类型定义有机物分子里的原子或原子团被其它原子或原子团所

的反应。取代反应(水解、酯化)消去反应加成反应氧化反应还原反应有机物分子中

两端的碳原子和其他原子或原子团

生成新的化合物的反应。有机物在一定条件下，从一个分子中

一个或几个

，而生成

的化合物。有机物

或

的反应有机物

或

的反应代替脱去小分子不饱和双键（或叁键）直接结合得氧失氢得氢失氧缩聚反应有机化合物

脱去小分子获得

、化合物的反应分子间高分子消去反应：CH3CH2Br+NaOHCH2=CH2↑+NaBr+H2O醇△催化氧化反应：2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O催化剂△2CH3CHO+O22

CH3COOH催化剂△加成反应：CH3CHO+H2CH3CH2OH

催化剂

△CH2=CH2+H2O

CH3CH2OH催化剂△乙烯氧化制醛烯、炔与X2、HX、H2、H2O的加成、苯与H2的加成浓硫酸1700CCH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O取代反应：OH+3Br2

BrBr↓+3HBrOHBr烷烃与X2的光取代、苯与液Br2的Fe催化取代△CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2ONaOH溶液△CH3CH2Br+H2OCH3CH2OH+HBr浓硫酸△CH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2OH+△CH3COOC2H5+H2OCH3COOH+C2H5OH浓硫酸1400C2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3+H2O五、有机推断题的突破方法。听-P41探二正推法、逆推法、正逆结合法。1、有机推断中的“特殊”—重要突破口（1）根据反应中的特殊条件进行推断（2）根据有机物的特征现象推断官能团（3）以特征的产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置2、有机推断中的重要“关系”—重要突破口（1）定量关系（2）转化关系有机物X能在稀硫酸中发生水解反应，如图所示例题：X稀硫酸△ACB氧化氧化分析各物质的类别X属于A属于B属于C属于特征关系如A氧化为B，B氧化为C，则A、B、C必为醇、醛、羧酸类。X稀硫酸△ACB氧化氧化烯醇醛酸酯的有机物的衍变关系，能给你一个整体概念。

分析各物质的类别X属于A属于B属于C属于酯羧酸醛醇X稀硫酸△ACB氧化氧化XNaOH溶液△ACB氧化氧化D稀硫酸D为何物？XNaOH溶液△ACB氧化氧化D稀硫酸变化1：X的分子式为C7H14O2不可能试写出A、B、C、X的结构简式XNaOH溶液△ACB氧化氧化D稀硫酸变化2：试写出A、B、C、X的结构简式X的分子式为C8H16O2XNaOH溶液△ACB氧化氧化D稀硫酸变化3：试写出A、B、C、X的结构简式X可以发生银镜反应XNaOH溶液△ACB氧化氧化D稀硫酸变化4：试写出A、B、C、X的结构简式C可以发生银镜反应XNaOH溶液△ACB氧化氧化D稀硫酸变化5：试写出A、B、C、X的结构简式A不能发生消去反应X的分子式为C10H20O2XNaOH溶液△ACB氧化氧化D稀硫酸变化6：试写出A、B、C的分子式X的分子式为C14H12O2XNaOH溶液△ACB氧化氧化D稀硫酸变化7：试写出A、B、C的分子式X的分子式为C16H14O4①1mol最多能与_____molH2发生加成反应;②1mol最多能与含___molBr2的溴水发生取代反应;③1mol最多能与_____molNa发生反应;④1mol最多能与含___molNaOH的溶液发生反应;⑤1mol最多能与含___molNaHCO3的溶液发生反应;⑥1mol最多能与含___molCu(OH)2悬浊液发生反应CH=CH-COOHCHOHHOCH2CH2BrCOOCH2CHO51351练习1：2.5某有机物的结构如图所示：如果烃中的氢分别被这些单个官能团所取代，那又会形成哪些烃的衍生物呢？它们的代表物分别是什么？该有机物有哪些官能团？CH=CH-COOHCHOHHOCH2CH2BrCOOCH2CHO练习2：C—OC2H5C—OC2H5OO草酸二乙酯的合成草酸乙二酯的合成C—OCH2C—OCH2OO练习：用2-丁烯、乙烯为原料设计合成路线2C2H5OHC—OC2H5C—OC2H5OOC—OHC—OHOO+草酸二乙酯的合成H2C—OHH2C—OHH2C—ClH2C—ClCH2CH2C—HC—HOO思考1、以2-丁烯为原料制备下列物质的化学方程式：①2-氯丁烷②2-丁醇③2，3-二氯丁烷④2，3-丁二醇⑤1，3-丁二烯2、环已酮（）是一种重要的工业原料，工业上由苯制取环已酮，写出各步反应的化学方程式，并注明反应类型。提示：OCHOH催化氧化3、二乙酸-1，4-环己二酯可通过下列路线合成：请你写出各步反应的化学方程式，并指出其反应类型。4、2-氯-1,3-丁二烯()是制备氯丁橡胶的原料，它只比1，3一丁二烯(）多了一个氯原子。但由于双键上的氢原子很难发生取代反应，不能通过1,3-丁二烯直接与氯气反应制得。2-氯-1,3-丁二烯的逆合成分析为：请你根据此逆合成分析，完成它的合成路线,各步属于什么反应?ClA为苯的二元取代物，只含有C、H、O三种元素，A的相对分子质量为150；A不能使FeCl3溶液显色，也不能发生消去反应，但可以被新制Cu(OH)2氧化为B；B能在浓硫酸存在和加热时发生分子内的酯化反应生成C，C分子中有一个含氧的六元环。（1）符合条件的A的结构简式为_________________________。（2）A与新制