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文档简介

4.4动力学结晶能力(kineticcrystallizability)4.4.1Jeziorny法Jeziorny用下式求Kmax校正后的动力学结晶能力为Gc=G/b4.4动力学结晶能力(kineticcrystallizability)4.4.2ModifiedJeziornymethod用下式求Kmax校正后的动力学结晶能力仍为Gc=G/b4.4动力学结晶能力(kineticcrystallizability)4.4.3IntegrationmethodGc=G/b=-2ln[1-a(Tmax)]第四章高聚物的非等温结晶动力学

概述4.1基于经典结晶理论的方法4.2基于等温Avrami方程的方法4.3基于等温Avrami速率方程的方法4.4动力学结晶能力4.5其它方法4.5其它方法4.5.1Caze等人的方法Caze等人利用Ozawa方程导出了如下的方程式组[13]

式中，Tp、T1和T2分别为结晶峰值温度、结晶峰第一个拐点对应的温度和结晶峰第二个拐点对应的温度；β为升温或降温速率；n为Avrami指数；a和b为函数F(T)=exp(aT+b)中的实验参数。

4.5其它方法4.5.1Caze等人的方法根据Tp、T1和T2与lnβ的线性关系，求出斜率和截距，再用下面的方程组求出Avrami指数n和参数a与b。

4.5其它方法4.5.2Khanna法图4.5.2几种高聚物的CRC值

4.5其它方法4.5.3Kissinger法对于n级的化学反应，当反应速率与温度的关系符合Arrhenius方程时，可得到下式[15]

式中，β表示升温速率；A为Arrhenius方程的指数前因子；Ed为反应活化能；R为气体常数；Tp为放热峰的最大值对应的温度；g(α)为转化率的函数。Kissinger方程也常用下面的形式表示

根据与1/Tp的线性关系可求出结晶扩散活化能等参数[16,17]。

4.5其它方法4.5.3Kissinger法4.5其它方法4.5.4直接从升、降温DSC曲线读取数据作为表征结晶动力学的参数(3)结晶峰的半高宽(D)：结晶峰的半高宽是指结晶峰极大值的一半时结晶峰的宽度。D值越小表明结晶速率越快。(4)结晶最快时间(tmax)：从结晶开始，到达结晶速率最快时的时间称为结晶最快时间。tmax值越小表明结晶速率越快。(5)结晶半时间(t1/2)：结晶进行到总结晶量的50%时所需要的时间。t1/2值越小表明结晶速率越快。(6)最快结晶速率(da/dt)max：最快结晶速率是指结晶量随时间的增长最快时的值。该值越大表示结晶速率越快。(7)可结晶的温度范围(Tm-Tg)：高聚物的结晶一般发生在玻

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