十年高考全国卷有机化学基础题汇编

1.（2016全国III）38．[化学——选修5：有机化学基础]（15分）端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为Glaser反应:2R—C≡C—HR—C≡C—C≡C—R+H2该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：回答下列问题：(1)B的结构简式为______，D的化学名称为______。(2)①和③的反应类型分别为______、______。(3)E的结构简式为______。用1molE合成1,4−二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气_______mol。(4)化合物()也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式为_____________________________________。(5)芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3:1，写出其中3种的结构简式_______________________________。(6)写出用2−苯基乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备化合物D的合成路线___________。38.[化学——选修5：有机化学基础]（15分）(1)苯乙炔（每空1分，共2分）(2)取代反应消去反应（每空1分，共2分）(3)4（2分，1分，共3分）(4)（2分）(5)（任意三种）（3分）(6)（3分）2.（2016海南）18.[选修5——有机化学基础]18-Ⅰ（6分）下列化合物在核磁共振氢谱中能出现两组峰，且其峰面积之比为2︓1的有乙酸甲酯B.对苯二酚C.2-甲基丙烷D.对苯二甲酸18-Ⅱ富马酸（反式丁烯二酸）与Fe2+形成的配合物——富马酸铁又称“富血铁”，可用于治疗缺铁性贫血。以下是合成富马酸铁的一种工艺路线：回答下列问题：(1)A的化学名称为_____由A生成B的反应类型为_____。(2)C的结构简式为_____。(3)富马酸的结构简式为_____。(4)检验富血铁中是否含有Fe3+的实验操作步骤是_____。(5)富马酸为二元羧酸，1mol富马酸与足量饱和NaHCO3溶液反应可放出____LCO2（标况）；富马酸的同分异构体中，同为二元羧酸的还有____________（写出结构简式）。18.（20分）18-ⅠBD（6分）18-Ⅱ（14分）(1)环己烷取代反应（每空2分，共4分）(2)（2分）(3)（2分）(4)取少量富血铁，加入稀硫酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液显血红色，则产品中含有Fe3+；反之，则无。（2分）(5)44.8、（每空2分，共4分）3.（2016全国II）38．[化学——选修5：有机化学基础]（15分）氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为从而具有胶黏性。某种氰基丙烯酸酯(G)的合成路线如下：已知：①A的相对分子质量为58，氧元素质量分数为0.276，核磁共振氢谱显示为单峰②回答下列问题：(1)A的化学名称为______，。(2)B的结构简式为______。其核磁共振氢谱显示为_________组峰，峰面积比为_______。(3)由C生成D的反应类型为______。(4)由D生成E的化学方程式为______。(5)G中的官能团有______、______、______。（填官能团名称）(6)G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有___________种。（不含立体结构）38.(1)丙酮(2)26：1(3)取代反应(4)(5)碳碳双键酯基氰基(6)84.（2016全国I）38．[化学——选修5：有机化学基础]（15分）秸秆（含多糖物质）的综合应用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：回答下列问题：(1)下列关于糖类的说法正确的是______________。（填标号）a.糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物(2)B生成C的反应类型为______。(3)D中官能团名称为______，D生成E的反应类型为______。(4)F的化学名称是______，由F生成G的化学方程式为______。(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5molW与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO2，W共有______种（不含立体结构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为_________。(6)参照上述合成路线，以(反，反)−2，4−己二烯和C2H4为原料（无机试剂任选），设计制备对苯二甲酸的合成路线_______________________。38.[化学——选修5：有机化学基础](15分)(1)cd(2)取代反应(酯化反应)(3)酯基、碳碳双键消去反应(4)己二酸(5)12(6)5.（2015海南）【选修5－有机化学基础】18．（6分）（2015•海南）下列有机物的命名错误的是（）A．1，2，4﹣三甲苯B．3﹣甲基戊烯C．2﹣甲基﹣1﹣丙醇D．1，3﹣二溴丙烷考点：真题集萃；有机化合物命名．分析：题中B、C、D都为烃的衍生物，命名时注意主链的选取和编号，官能团的位置和个数以及取代基的位置和种类，A为苯的同系物，命名时注意序号之和最小，以此解答该题．解答：解：A．主链为苯，从左边甲基下面第一个甲基开始编号，名称为：1，2，4﹣三甲苯，故A正确；B．没有标出官能团位置，应为3﹣甲基﹣1﹣戊烯，故B错误；C．主链错误，应为2﹣丁醇，故C错误；D．Br在1、3位置，为1，3﹣二溴丙烷，故D正确．故选BC．点评：本题为2015年考题，基础性试题的考查，侧重对学生基础知识的检验和训练．该题的关键是明确有机物的命名原则，然后结合有机物的结构简式灵活运用即可．有利于培养学生的规范答题能力．19．（14分）（2015•海南）芳香化合物A可进行如下转化：回答下列问题：（1）B的化学名称为．（2）由C合成涤纶的化学方程式为．（3）E的苯环上一氯代物仅有两种，E的结构简式为．（4）写出A所有可能的结构简式．（5）写出符合下列条件的E的同分异构体的结构简式．①核磁共振氢谱显示苯环上仅有两种氢②可发生银镜反应和水解反应．考点：有机物的推断．分析：A水解得到三种产物，且已知乙二醇与对苯二甲酸发生缩聚反应得到涤纶，那么C应为乙二醇，可以猜测A为酯类，B为羧酸钠，化学式C2H3O2Na可写成CH3COONa，即B是乙酸钠，那么A应是由乙二醇和乙酸以及另外一种酸得到的二元酯，依据A的分子式为C11H12O5，D也为羧酸钠，D经过酸化后E中应含有11﹣2﹣2=7个C，应有：12+2×2﹣4﹣6=6个H；应有：5+2﹣2﹣2=3个O，即E为C7H6O3，且含有羧基，（1）A在氢氧化钠的水溶液中得到B，那么B应为钠盐；（2）乙二醇与对苯二甲酸发生缩聚反应生成涤纶，据此书写化学反应方程式；（3）E的苯环上一氯代物仅有两种，说明两个取代基处于对位；（4）苯环上连接2个取代基时，有邻间对三种位置关系；（5）符合条件①核磁共振氢谱显示苯环上仅有2种H，含2个支链处于对位，②可发生银镜反应和水解反应，为甲酸酯类，据此解答即可．解答：解：（1）A在碱性条件下水解得到B，B的分子式为：C2H3O2Na，故B是乙酸钠，故答案为：乙酸钠；（2）涤纶为乙二醇与对苯二甲酸发生缩聚反应生成的化合物，即和发生酯化反应，缩聚生成涤纶，反应方程式为，故答案为：；（3）由推断可以得出E为：C7H6O3，不饱和度==5，且含有羧基，剩余部分一定为苯环和羟基，由于其一氯代物仅有两种，故羟基与羧基处于对位，故E的结构简式为：，故答案为：；（4）依据分析可知：A的结构为苯环上连接2个基团，分别为：CH3COO﹣和﹣COOCH2CH2OH，有邻间对三种同分异构体，结构简式为：，故答案为：、、；（5）E的分子式为：C7H6O3，①核磁共振氢谱显示苯环上仅有两种氢，说明2个取代基处于对位，②可发生银镜反应和水解反应，说明是甲酸形成的酯类，故结构简式为：，故答案为：．点评：本题主要考查的是有机物的推断，主要考查的是酯类的水解，还涉及同分异构体的书写、化学反应方程式的书写等，难度较大．（2015全国II）（15分）聚戊二酸丙二醇酯（PPG）是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材枓的生物相容性方面有很好的应用前景．PPG的一种合成路线如下：已知：①烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢②化合物B为单氯代烃：化合物C的分子式为C5H8③E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质④冋答下列问题：（1）A的结构简式为．（2）由B生成C的化学方程式为．（3）由E和F生成G的反应类型为，G的化学名称为．（4）①由D和H生成PPG的化学方程式为：②若PPG平均相对分子质量为10000，则其平均聚合度约为（填标号）．a．48b．58c．76d．122（5）D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有种（不含立体异构）：①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体②既能发生银镜反应，又能发生水解反应其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6：1：1的是（写结构简式）D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号（或数据）完全相同，该仪器是（填标号）．a．质谱仪b．红外光谱仪c．元素分析仪d．核磁共振仪．考点：真题集萃；有机物的推断．分析：烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢，=5…10，则A为C5H10，结构为；A发生光照下取代反应生成B为，B发生消去反应生成C为，化合物C的分子式为C5H8；C发生氧化反应生成D为HOOC（CH2）3COOH，E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质，则F为HCHO，可知E为CH3CHO，由信息④可知E与F反应生成G为OHCH2CH2CHO，G与氢气发生加成反应生成H为OHCH2CH2CH2OH，D与H发生缩聚反应生成PPG（），以此来解答．解答：解：烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢，=5…10，则A为C5H10，结构为；A发生光照下取代反应生成B为，B发生消去反应生成C为，化合物C的分子式为C5H8；C发生氧化反应生成D为HOOC（CH2）3COOH，E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质，则F为HCHO，可知E为CH3CHO，由信息④可知E与F反应生成G为OHCH2CH2CHO，G与氢气发生加成反应生成H为OHCH2CH2CH2OH，D与H发生缩聚反应生成PPG（），（1）A的结构简式为，故答案为：；（2）由B生成C的化学方程式为，故答案为：；（3）由E和F生成G的反应类型为加成反应，G的化学名称为3﹣羟基丙醛，故答案为：加成反应；3﹣羟基丙醛；（4）①由D和H生成PPG的化学方程式为，故答案为：；②若PPG平均相对分子质量为10000，则其平均聚合度约为≈58，故答案为：b；（5）D的同分异构体中能同时满足①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体，含﹣COOH，②既能发生银镜反应，又能发生水解反应﹣COOCH，D中共5个C，则含3个C﹣C﹣C上的2个H被﹣COOH、﹣OOCH取代，共为3+2=5种，含其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6：1：1的是，D及同分异构体中组成相同，由元素分析仪显示的信号（或数据）完全相同，故答案为：5；；c．点评：本题考查有机物的推断，为高频考点，为2015年高考真题，把握合成中碳链变化、官能团变化及反应条件推断物质为解答的关键，侧重分析与推断能力的综合考查，题目难度中等．（2015全国I）38．A（C2H2）是基本有机化工原料．由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线（部分反应条件略去）如图所示：回答下列问题：（1）A的名称是，B含有的官能团是．（2）①的反应类型是，⑦的反应类型是．（3）C和D的结构简式分别为、．（4）异戊二烯分子中最多有个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简式为．（5）写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体（写结构简式）．（6）参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原料制备1，3﹣丁二烯的合成路线．考点：有机物的推断．专题：有机物的化学性质及推断．分析：由分子式可知A为HC≡CH，结合乙炔（C2H2）和乙酸（C2H4O2）的分子式发现B（C4H6O2）为A与乙酸发生加成反应所得，生成B为CH2=CHOOCCH3，发生加聚反应生成，水解生成C为，由聚乙烯醇缩丁醛可知D为CH3CH2CH2CHO，HC≡CH与丙酮在KOH条件下发生加成反应生成，与氢气发生加成反应生成，在氧化铝的作用下发生消去反应生成异戊二烯，异戊二烯在催化作用下发生加聚反应生成，以此解答该题．解答：解：由分子式可知A为HC≡CH，与乙酸发生加成反应生成B为CH2=CHOOCCH3，发生加聚反应生成，水解生成C为，由聚乙烯醇缩丁醛可知D为CH3CH2CH2CHO，HC≡CH与丙酮在KOH条件下反应生成，与氢气发生加成反应生成，在氧化铝的作用下生成异戊二烯，异戊二烯在催化作用下发生加聚反应生成，（1）由以上分析可知A为乙炔，B为CH2=CHOOCCH3，含有的官能团为碳碳双键和酯基，故答案为：乙炔；碳碳双键和酯基；（2）A为HC≡CH，与乙酸发生加成反应生成B为CH2=CHOOCCH3，在氧化铝的作用下发生消去反应生成异戊二烯，故答案为：加成反应；消去反应；（3）C为，D为CH3CH2CH2CHO，故答案为：；CH3CH2CH2CHO；（4）异戊二烯结构简式为CH2=C（CH3）﹣CH=CH2，分子中含有2个C=C键，与C=C键直接相连的原子在同一个平面上，甲基有1个H原子与C=C键也可能在同一个平面上，则共有11个原子共平面，如图所示：顺式聚异戊二烯的结构简式为，故答案为：11；；（5）与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体应含有C≡C键，可能的结构简式有CH3CH（CH3）﹣C≡CH、CH3CH2CH2C≡CH、CH3CH2C≡CCH3等，故答案为：CH3CH（CH3）﹣C≡CH、CH3CH2CH2C≡CH、CH3CH2C≡CCH3；（6）乙炔与乙醛发生加成反应生成HC≡CCHOHCH3，然后与氢气发生加成反应生成H2C=CHCHOHCH3，在氧化铝作用下加热发生消去反应生成CH2=CHCH=CH2，该题最好的方法是使用逆推法，合成路线为，故答案为：．点评：本题为2015年高考题，题目侧重烯烃、炔烃的性质的考查，有助于培养学生良好的分析能力和自学能力，难度适中，注意把握题给信息，易错点为结构的判断和同分异构体的书写．(2014大纲全国,30)“心得安”是治疗心脏病的药物,下面是它的一种合成路线(具体反应条件和部分试剂略):回答下列问题:(1)试剂a是,试剂b的结构简式为,b中官能团的名称是。

(2)③的反应类型是。

(3)心得安的分子式为。

(4)试剂b可由丙烷经三步反应合成:C3H8XY试剂b反应1的试剂与条件为,反应2的化学方程式为,反应3的反应类型是。(其他合理答案也给分)

(5)芳香化合物D是1萘酚的同分异构体,其分子中有两个官能团,能发生银镜反应,D能被KMnO4酸性溶液氧化成E(C2H4O2)和芳香化合物F(C8H6O4),E和F与碳酸氢钠溶液反应均能放出CO2气体,F芳环上的一硝化产物只有一种。D的结构简式为;由F生成一硝化产物的化学方程式为,该产物的名称是。

答案:(1)NaOH(或Na2CO3)ClCH2CHCH2氯原子、碳碳双键(2)氧化反应(3)C16H21O2N(4)Cl2/光照+NaOHCH2CH—CH3+NaCl+H2O取代反应(5)+HNO3(浓)+H2O2硝基1,4苯二甲酸(或硝基对苯二甲酸)解析:(1)萘酚和苯酚一样也具有弱酸性,因此可用NaOH溶液(或Na2CO3溶液)与之反应生成萘酚钠,根据B与A结构简式的不同可推知A中的钠原子被丙烯基取代,故b的结构简式为ClCH2CHCH2,它有氯原子和碳碳双键这两种官能团;(2)有机反应中加氧或去氢是氧化,加氢或去氧是还原,B生成C是支链碳碳双键断裂,加上了O,故为氧化反应;(3)由C生成心得安的反应是C中支链末端含氧环状结构中C—O键断裂,与(CH3)2CHNH2发生了加成反应,N原子与C支链末端的C原子相连。(4)由丙烷(C3H8)生成b(ClCH2CHCH2)可先将丙烷在光照条件下与氯气发生取代反应,生成1氯丙烷或2氯丙烷,然后在氢氧化钠的乙醇溶液中加热发生消去反应生成丙烯,反应的化学方程式为:+NaOHCH2CH—CH3+NaCl+H2O或+NaOHCH2CH—CH3+NaCl+H2O,再根据αH的取代,即在光照条件下丙烯与氯气发生取代反应生成ClCH2CHCH2;(5)1萘酚的同分异构体含有两个官能团,且被氧化的产物之一是芳香族化合物,该有机物必定含有一个苯环,根据其饱和程度和被酸性高锰酸钾溶液氧化的产物为E(乙酸)和F(C8H6O4),E与F都能与碳酸氢钠溶液反应放出CO2气体,根据F芳环上的一硝化产物只有一种,故F(C8H6O4)为对苯二甲酸。由于D能发生银镜反应,所以D中含有醛基,再结合D的分子式是C10H8O综合推知D的结构简式是。.(2014课标全国Ⅱ,38)[化学—选修5:有机化学基础](15分)立方烷()具有高度对称性、高致密性、高张力能及高稳定性等特点,因此合成立方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物I的一种合成路线:回答下列问题:(1)C的结构简式为,E的结构简式为。

(2)③的反应类型为,⑤的反应类型为。

(3)化合物A可由环戊烷经三步反应合成:反应1的试剂与条件为;反应2的化学方程式为;反应3可用的试剂为。

(4)在I的合成路线中,互为同分异构体的化合物是(填化合物代号)。

(5)I与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核磁共振氢谱中有个峰。

(6)立方烷经硝化可得到六硝基立方烷,其可能的结构有种。

答案:[化学—选修5:有机化学基础](15分)(1)(2)取代反应消去反应(3)Cl2/光照O2/Cu(4)G和H(5)1(6)3解析:(1)根据反应②的反应条件可知反应②是消去反应,由流程图可知,反应①是取代反应,由D的结构简式逆推可以确定C的结构简式是;与Br2发生加成反应生成E的结构简式为。(2)反应③和反应①的反应条件相同,故反应③也是取代反应;E的结构简式为,F的结构简式为,所以反应⑤是消去反应。(3)解决本小题可采用逆合成分析法,,故反应1的试剂是Cl2,条件是光照;反应2的化学方程式是;反应3可用的试剂是O2/Cu。(4)由流程图中各物质的结构简式可知,G和H的分子式相同,二者互为同分异构体。(5)根据立方烷的结构简式可知,立方烷中的所有氢原子都是等效氢原子,故在核磁共振氢谱图中只有1个峰。(6)六硝基立方烷和二硝基立方烷的同分异构体的数目是相同的,本小题可以讨论二硝基立方烷的同分异构体的数目。二硝基立方烷的同分异构体有3种:两个硝基在立方体的一条棱上,两个硝基在面对角线上和两个硝基在体对角线上。(2014课标全国Ⅰ,38)(15分)[化学——选修5:有机化学基础]席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下:已知以下信息:①R1CHO+②1molB经上述反应可生成2molC,且C不能发生银镜反应③D属于单取代芳烃,其相对分子质量为106④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢⑤RNH2++H2O回答下列问题:(1)由A生成B的化学方程式为,

反应类型为。

(2)D的化学名称是,由D生成E的化学方程式为。

(3)G的结构简式为。

(4)F的同分异构体中含有苯环的还有种(不考虑立体异构),其中核磁共振氢谱为4组峰,且面积比为6∶2∶2∶1的是(写出其中一种的结构简式)。

(5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N异丙基苯胺:N异丙基苯胺反应条件1所选用的试剂为,反应条件2所选用的试剂为,Ⅰ的结构简式为。

答案:(1)+NaOH+NaCl+H2O消去反应(2)乙苯+HNO3+H2O(3)(4)19或或(5)浓硝酸、浓硫酸铁粉/稀盐酸解析:(1)分析框图可知:AB为消去反应,生成己烯,而结合信息①和②可知C只能为丙酮(不能为丙醛),所以B的结构简式为(键线式为),所以A为(键线式为)。(2)根据信息③可知,D仅含一个苯环,且取代基的式量为106-77=29,应为—CH2CH3,故D的结构简式为(或写为);与混酸发生取代反应时,—NO2应取代苯环上与乙基相连碳的邻、对位碳上的氢;结合信息④可知E应为,所以D→E的化学方程式为+HNO3+H2O;F的结构简式为。(3)结合信息⑤得C与F反应生成G的化学方程式为++H2O,因此,G的结构简式为(或写为)。(4)F的同分异构体写法要注意思维的有序性:苯环上有3个取代基(—CH3、—CH3、—NH2)有6种;苯环上有2个取代基,可能为—CH2CH3、—NH2,除F本身外还有2种同分异构体;可能为—NH—CH3、—CH3,有3种同分异构体;可能为—CH2—NH2、—CH3,有3种同分异构体;苯环上只有一个取代基的有5种(—CH2CH2NH2,—CH2—NHCH3,—NHCH2CH3,,)共19种;根据题目要求F分子中的11个氢原子应为4种类型的氢原子,且分别有6个(2个—CH3对称在苯环上,或连在氮原子上)、2个、2个和1个氢原子,因此可表示为或或。(5)逆推法:J过程,应为J与H2加成生成N异丙基苯胺,所以结合信息⑤可知:J为,所以I为。（2013海南）18-I（6分）下列化合物中，同分异构体数目超过7个的有A．已烷 B．已烯C．1,2-二溴丙烷 D．乙酸乙酯OOOO肉桂酸异戊酯G（）是一种香料，一种合成路线如下：OO2/Cu△A(C7H8O)B(C7H6O)DEG一定条件1)[Ag(NH)2]OH,△2)H+浓H2SO4△CF一定条件RCHO+R一定条件RCHO+R′CH2CHORCH＝CCHO+H2OR′①②C为甲醛的同系物，相同条件下其蒸气与氢气的密度比为22。回答下列问题：（1）A的化学名称为。（2）B和C反应生成D的化学方程式为。（3）F中含有官能团的名称为。（4）E和F反应生成G的化学方程式为，反应类型为。（5）F的同分异构体中不能与金属钠反应生成氢气的共有种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱只有两组峰，且峰面积比为3:1的为（写结构简式）。18-II（1）苯甲醇 （2） （3）羟基（4） 取代反应（或酯化反应）（5）6(2013·全国大纲理综,30)(15分)芳香化合物A是一种基本化工原料,可以从煤和石油中得到,OPA是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如下所示:回答下列问题:(1)A的化学名称是。(1分)

(2)由A生成B的反应类型是。(1分)在该反应的副产物中,与B互为同分异构体的化合物的结构简式为。(1分)

(3)写出C所有可能的结构简式。(2分)

(4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用A、不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂为原料,经两步反应合成D。用化学方程式表示合成路线。(2分)(其它合理答案也给分)

(5)OPA的化学名称是;(1分)OPA经中间体E可合成一种聚酯类高分子化合物F,由E合成F的反应类型为,(1分)该反应的化学方程式为。(2分)(提示:2

+)(6)芳香化合物G是E的同分异构体,G分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团,写出G所有可能的结构简式。(4分)

答案:(1)邻二甲苯(2)取代反应(3)(4)(5)邻苯二甲醛缩聚反应n+(n-1)H2O(6)解析:(1)A为芳香化合物,由A的分子式及B的结构简式可推知A为,名称为邻二甲苯。(2)与Br2反应生成,则该反应的反应类型为取代反应。副产物中B的同分异构体为。(3)与液溴在FeBr3作用下发生的是苯环上的取代反应,所以C的可能结构有:、。(4)邻苯二甲酸二乙酯可由与C2H5OH反应得来,可由与酸性KMnO4反应得来,则合成路线为:。(5)的化学名称为邻苯二甲醛。由所给提示的反应和E的分子式知在①浓KOH、加热和②H+的条件下生成,既含有—COOH又含有—OH,可发生缩聚反应生成F,则F为。(6)与E同分异构体,分子中含有醚基和酯基,而支链共有2个C原子,故酯只能是甲酸酯,此时也含有了醛基,故G的可能结构有:、、、。(2013·课标全国Ⅱ,38)[化学——选修5:有机化学基础](15分)化合物1(C11H12O3)是制备液晶材料的中间体之一,其分子中含有醛基和酯基。I可以用E和H在一定条件下合成:已知以下信息:①A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢;②R—CHCH2R—CH2CH2OH;③化合物F苯环上的一氯代物只有两种;④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定,易脱水形成羰基。回答下列问题:(1)A的化学名称为。

(2)D的结构简式为。

(3)E的分子式为。

(4)F生成G的化学方程式为,该反应类型为。

(5)I的结构简式为。

(6)I的同系物J比I相对分子质量小14,J的同分异构体中能同时满足如下条件:①苯环上只有两个取代基,②既能发生银镜反应,又能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2,共有种(不考虑立体异构)。J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰,且峰面积比为2∶2∶1,写出J的这种同分异构体的结构简式。

答案:(1)2甲基2氯丙烷(或叔丁基氯)(2分)(2)(2分)(3)C4H8O2(1分)(4)+2Cl2+2HCl取代反应(2分,1分,共3分)(5)(2分)(6)18(4分,1分,共5分)解析:(1)由信息①可知A的结构简式为(CH3)3CCl,由反应条件可知A到B发生消去反应,B为,由信息②可知C的结构简式为、由反应条件可知D、E分别为、;F苯环上的一氯代物有两种,可知苯环上含有两个取代基,且在对位,为,由反应条件可知F到G发生甲基上的氯代反应,G为,由反应条件结合信息④可知G到H发生水解生成;I中含有醛基和酯基,所以E、H发生的是酚羟基与羧基之间的酯化反应,I为;(6)J比I少一个C、两个H,含有—COOH、—CHO,苯环上有两个取代基,可能的情况有:Ⅰ.—COOH、—CHO分别在苯环的两个取代基上,①—CH2CH2COOH、—CHO;②、—CHO;③—CH2COOH、—CH2CHO;④—COOH、—CH2CH2CHO;⑤—COOH、共五种;Ⅱ.—COOH、—CHO均在苯环的一个取代基上,有⑥—CH3、,上述六种取代基类型各有邻、间、对三种位置异构,总共18种;三种H原子,所以形成二元酸后应该高度对称,在对位且两个取代基相同,可知其结构简式。(2013课标全国Ⅰ,38)[化学——选修5:有机化学基础](15分)查尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体,其中一种合成路线如下:已知以下信息:①芳香烃A的相对分子质量在100~110之间,1molA充分燃烧可生成72g水。②C不能发生银镜反应。③D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示其有4种氢。④+RCH2I⑤RCOCH3+R'CHORCOCHCHR'回答下列问题:(1)A的化学名称为。

(2)由B生成C的化学方程式为。

(3)E的分子式为,由E生成F的反应类型为。

(4)G的结构简式为。

(5)D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应,又能发生水解反应,H在酸催化下发生水解反应的化学方程式为。

(6)F的同分异构体中,既能发生银镜反应,又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有种,其中核磁共振氢谱为5组峰,且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的为(写结构简式)。

答案:(1)苯乙烯(2)+2H2O(3)C7H5O2Na取代反应(4)(不要求立体异构)(5)+H2O+HCOOH(6)13解析:一分子A中含有72g18g·mol-1×2=8个氢原子,100除以12可知A分子中含有8个碳原子,分子式为C8H8,A的结构为,由反应条件可知B到C发生醇的催化氧化,结合C不能发生银镜反应可知B、C分别为、;D中含有—CHO和苯环,再由D可溶于饱和碳酸钠溶液知D中含有酚羟基,D还含有四种氢原子,苯环上的两个取代基应在对位,结构简式为,则E为,由信息④可知F为,由信息⑤可知G的结构为;(5)能发生水解可知H中含有酯基,依据碳原子、氧原子个数可知H只能为甲酸某酯,结构简式为;(6)F的同分异构体分子中一定含有—CHO、酚羟基,则苯环上的取代基可能为三个(—CHO、—OH、—CH3),也可能为两个(—CH2—CHO、—OH),三个取代基采用固定一个取代基,移动另一取代基法,先固定—OH、然后加—CH3,有邻、间、对三种:①、②、③,然后再加上—CHO,分别有4、4、2种,共10种;两个取代基的有邻、间、对三种,共13种;五组峰说明有五种氢原子,且有三个峰面积比为2∶2∶2,所以为对位。（2012全国II）[化学﹣选修5有机化学基础]对羟基苯甲酸丁酯（俗称尼泊金丁酯）可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得．以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：已知以下信息：①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；②D可与银氨溶液反应生成银镜；③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为1﹕1．回答下列问题：（1）A的化学名称为；（2）由B生成C的化学反应方程式为，该反应的类型为；（3）D的结构简式为；（4）F的分子式为；（5）G的结构简式为；（6）E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2﹕2﹕1的是（写结构简式）．考点：有机物的合成；结构简式；有机化合物命名．专题：压轴题；有机物的化学性质及推断．分析：由A的分子式为C7H8，最终合成对羟基苯甲酸丁酯可知，A为甲苯，甲苯在铁作催化剂条件下，苯环甲基对位上的H原子与氯气发生取代反应生成B，B为，结合信息②可知，D中含有醛基，B在光照条件下，甲基上的H原子与氯气发生取代反应生成C，C为，C在氢氧化钠水溶液中，甲基上的氯原子发生取代反应，生成D，结合信息①可知，D为，D在催化剂条件下醛基被氧化生成E，E为，在碱性高温高压条件下，结合信息③可知，苯环上的Cl原子被取代生成F，同时发生酯化反应，F为，F酸化生成对羟基苯甲酸G，结合对应有机物的结构和性质解答该题．解答：解：由A的分子式为C7H8，最终合成对羟基苯甲酸丁酯可知，A为甲苯，甲苯在铁作催化剂条件下，苯环甲基对位上的H原子与氯气发生取代反应生成B，B为，结合信息②可知，D中含有醛基，B在光照条件下，甲基上的H原子与氯气发生取代反应生成C，C为，C在氢氧化钠水溶液中，甲基上的氯原子发生取代反应，生成D，结合信息①可知，D为，D在催化剂条件下醛基被氧化生成E，E为，在碱性高温高压条件下，结合信息③可知，苯环上的Cl原子被取代生成F，同时发生酯化反应，F为，F酸化生成对羟基苯甲酸G，（1）由以上分析可知A的化学名称为甲苯，故答案为：甲苯；（2）B为，与氯气在光照条件下发生取代反应生成，方程式为，故答案为：；取代反应；（3）由以上分析可知D为，故答案为：；（4）F为，分子式为C7H4O3Na2，故答案为：C7H4O3Na2；（5）由元素分析可知F为，故答案为：；（6）同分异构体有两种形式，一种是苯环上含有一个酯键和一个氯原子（邻、间、对）共3种异构；另一种是有一个醛基、一个羟基和一个氯原子，这3种不同的取代基共有10种同分异构体，所以共计是13种．其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2：2：1的是，故答案为：13；．点评：本题是有机化学中的重要题型，属于中等难度的试题．试题贴近高考，综合性强，在注重对学生基础知识巩固与训练的同时，侧重对学生能力的培养与解题方法的指导和训练．有机合成过程主要包括官能团的引入、官能团的消除、官能团的衍变、碳骨架的变化等，注意根据分子式结合对羟基苯甲酸丁酯确定A的结构及发生的反应．

（2012全国I）化合物A（C11H8O4）在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得到化合物B和C．回答下列问题：（1）B的分子式为C2H4O2，分子中只有一个官能团．则B的结构简式是，B与乙醇在浓硫酸催化下加热反应生成D，该反应的化学方程式是，该反应的类型是；写出两种能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式．（2）C是芳香化合物，相对分子质量为180，其碳的质量分数为60.0%，氢的质量分数为4.4%，其余为氧，则C的分子式是．（3）已知C的芳环上有三个取代基，其中一个取代基无支链，且还有能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能团及能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，则该取代基上的官能团名称是．另外两个取代基相同，分别位于该取代基的邻位和对位，则C的结构简式是．（4）A的结构简式是．考点：有机物的推断；有机物分子中的官能团及其结构．专题：压轴题；有机物的化学性质及推断．分析：化合物A（C11H8O4）在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得到化合物B和C，说明A中含有酯基，B的分子式为C2H4O2，分子中只有一个官能团，所以B是乙酸，乙酸和乙醇能发生酯化反应生成乙酸乙酯D；C是芳香化合物，相对分子质量为180，其碳的质量分数为60.0%，氢的质量分数为4.4%，其余为氧，根据C中碳氢氧的含量确定其分子式；C的芳环上有三个取代基，其中一个取代基无支链，且还有能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能团及能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，说明该支链上含有碳碳双键和羧基，另外两个取代基相同，分别位于该取代基的邻位和对位，根据C中原子个数确定该取代基名称，根据B和C物质确定A物质名称，从而写出其结构简式．解答：解：（1）化合物A（C11H8O4）在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得到化合物B和C，说明A中含有酯基，B的分子式为C2H4O2，分子中只有一个官能团，所以B的结构简式是CH3COOH，在加热、浓硫酸催化下乙酸和乙醇反应生成乙酸乙酯D，该反应的化学方程式是CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O，该反应的类型是取代反应或酯化反应；能发生银镜反应的，说明B的同分异构体中含有醛基，则结构简式为HOCH2CHO、HCOOCH3，故答案为：CH3COOH，CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O，取代反应或酯化反应，HOCH2CHO、HCOOCH3；（2）C是芳香化合物，说明C中含有苯环，相对分子质量为180，其碳的质量分数为60.0%，则含碳原子个数为9，氢的质量分数为4.4%，含氢原子个数为8，其余为氧，则O原子个数为4，则C的分子式是C9H8O4，故答案为：C9H8O4；（3）C的芳环上有三个取代基，其中一个取代基无支链，且还有能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能团说明含有碳碳双键；能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，说明含有羧基；另外两个取代基相同，根据分子式，可推算出另外的官能团为羟基；其分别位于该取代基的邻位和对位，则C的结构简式是，故答案为：碳碳双键和羧基，；（4）A能水解再酸化生成B和C，根据B和C的结构简式知，A的结构简式是，故答案为：．点评：本题考查有机物的推断，明确物质含有的官能团及其性质是解本题关键，难点是同分异构体的书写．

18．（6分）（2012•海南）Ⅰ．下列化合物在核磁共振氢谱中能出现两组峰．且其峰面积之比为3：1的有A．乙酸异丙酯B．乙酸叔丁酯C．对二甲苯D．均三甲苯Ⅱ．化合物A是合成天然橡胶的单体，分子式为C5H8．A的一系列反应如下（部分反应条件略去）：回答下列问题：（1）A的结构简式为，化学名称是；（2）B的分子式为；（3）②的反应方程式为；（4）①和③的反应类型分别是，；（5）C为单溴代物，分子中有两个亚甲基，④的化学方程式为；（6）A的同分异构体中不含聚集双烯（C=C=C）结构单元的链状烃还有种，写出其中互为立体异构体的化合物的结构简式．考点：有机物的推断；常见有机化合物的结构．专题：有机物的化学性质及推断．分析：Ⅰ．下列化合物在核磁共振氢谱中能出现两组峰，说明该有机物中含有两类H原子，其峰面积之比为3：1，说明这两类H原子的个数比是3：1，据此判断该有机物；Ⅱ．化合物A是合成天然橡胶的单体，分子式为C5H8，A是异戊二烯，A和B反应生成，根据异戊二烯和的结构简式知，A和B发生了加成反应，B的结构简式为：CH2=CHCOOCH2CH3，和溴发生加成反应生成，和氢氧化钠的醇溶液发生消去反应生成，和溴反应生成C，C为单溴代物，分子中有两个亚甲基，C和氢氧化钠的水溶液反应，再和酸反应生成C8H10O3，所以C的结构简式为：，分子式为C8H10O3结构简式．解答：解：Ⅰ．下列化合物在核磁共振氢谱中能出现两组峰，说明该有机物中含有两类H原子，其峰面积之比为3：1，说明这两类H原子的个数比是3：1，A．乙酸异丙酯有3类氢原子，与题意不符，故不选；B．乙酸叔丁酯结构简式为CH3COOC（CH3）3，有两类氢原子，两类氢原子个数比是3：1，与题意相符，故选；C．对二甲苯有两类氢原子，但这两类氢原子个数比为6：4=3：2，与题意不符，故不选；D．均三甲苯有两类氢原子，且两类氢原子个数比9：3=3：1，与题意相符，故选；故选BD；Ⅱ．化合物A是合成天然橡胶的单体，分子式为C5H8，A是异戊二烯，A和B反应生成，根据异戊二烯和的结构简式知，A和B发生了加成反应，B的结构简式为：CH2=CHCOOCH2CH3，和溴发生加成反应生成，和氢氧化钠的醇溶液发生消去反应生成，和溴反应生成C，C为单溴代物，分子中有两个亚甲基，C和氢氧化钠的水溶液反应，再和酸反应生成C8H10O3，所以C的结构简式为：，分子式为C8H10O3结构简式．（1）通过以上分析知，A是异戊二烯，结构简式为，化学名称是2﹣甲基﹣1，3﹣丁二烯，故答案为：；2﹣甲基﹣1，3﹣丁二烯；（2）B的结构简式为：CH2=CHCOOCH2CH3，则其分子式为C5H8O2，故答案为：C5H8O2；（3）和氢氧化钠的醇溶液发生消去反应生成，反应方程式为：，故答案为：；（4）通过以上分析知，①和③的反应类型分别是加成反应和取代反应，故答案为：加成反应，取代反应；（5）C为单溴代物，分子中有两个亚甲基，C和氢氧化钠的水溶液反应，再和酸反应生成C8H10O3，反应方程式为：+2H2O+C2H5OH+HBr，故答案为：+2H2O+C2H5OH+HBr；（6），除去其本身，所以还有6种，互为立体异构体的化合物为，故答案为：6；．点评：本题考查有机物的推断，（2）需要结合信息，利用烯烃、溴代烃等有机物的性质来分析解答，注意书写同分异构体时应按照顺序书写，如按照碳链异构、官能团位置异构、类别异构（如同碳数的二烯烃与炔烃，醇与醚，羧酸与酯、羟基醛等属于类别异构）和顺反异构等，如本题最后一空考生受思维定势影响，只考虑二烯烃而不去考虑炔烃，则就只能得到3种同分异构体，从而错答同分异构体的种数，为易错点．（2011•海南）乙烯是一种重要的化工原料，以乙烯为原料衍生出部分化工产品的反应如下（部分反应条件已略去）：请回答下列问题：（1）A的化学名称是；（2）B和A反应生成C的化学方程式为，该反应的类型为；（3）D的结构简式为；F的结构简式为；（4）D的同分异构体的结构简式为．考点：有机物的推断．专题：压轴题；有机物的化学性质及推断．分析：乙烯与水加成生成A，A为乙醇，乙醇催化氧化生成B，B为乙酸，乙酸与乙醇反应生成C，C为乙酸乙酯，乙烯与氧气反应生成D（C2H4O），D为环氧乙烷，因为后面生成物要与乙酸发生酯化反应按1：2反应，D→E是开环加成反应，故E为乙二醇，乙二醇与乙酸反应生成F（C6H10O4），F为二乙酸乙二酯，据此解答．解答：解：乙烯与水加成生成A，A为乙醇，乙醇催化氧化生成B，B为乙酸，乙酸与乙醇反应生成C，C为乙酸乙酯，乙烯与氧气反应生成D（C2H4O），D为环氧乙烷，因为后面生成物要与乙酸发生酯化反应按1：2反应，D→E是开环加成反应，故E为乙二醇，乙二醇与乙酸反应生成F（C6H10O4），F为二乙酸乙二酯，（1）由上述分析可知，A是乙醇，故答案为：乙醇；（2）B和A反应生成C是乙酸与乙醇反应生成乙酸乙酯，反应方程式为：CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O，该反应的类型为酯化反应；故答案为：CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O，酯化反应；（3）由上述分析可知，D为环氧乙烷，结构简式为，F为二乙酸乙二酯，结构简式为，故答案为：，；（4）的同分异构体的结构简式为CH3CHO，故答案为：CH3CHO．点评：本题考查有机推断，涉及烯烃、醇、醛、羧酸等性质以及学生推理能力等，是对有机化合物知识的综合考查，能较好的考查考生的思维能力，根据乙烯与D的分子式，结合E与乙酸反应生成F，各分子中C原子数目，判断D的结构是解题的关键，难度中等，是高考热点题型．18．（6分）（2011•海南）下列化合物中，核磁共振氢谱只出现两组峰且峰面积之比为3：2的是（）A． B． C． D．19．（14分）（2011•海南）PCT是一种新型聚酯材料，如图是某研究小组合成PCT的路线．请回答下列问题：（1）由A生成D的化学方程式为；（2）由B生成C的反应类型是，C的化学名称为；（3）由E生成F的化学方程式为，该反应的类型为；（4）D的同分异构体中为单取代芳香化合物的有（写结构简式）（5）B的同分异构体中，能发生水解反应，且苯环上一氯代产物只有一种的是（写结构简式）．考点：有机物的推断．专题：压轴题；有机物的化学性质及推断．分析：A的不饱和度为=4，由PCT的结构，结合A转化生成F及C，可知A中含有苯环，侧链为2个甲基处于对位，A为，A与氯气在光照条件下发生甲基上的取代反应生成D，D在氢氧化钠水溶液是发生取代反应，生成E，由E的分子式结合PTC的结构可知，A中每个甲基发生一元取代生成D，D为，D在在氢氧化钠水溶液是发生取代反应生成E，E为；E与氢气发生加成反应生成F，F为，由PTC的结构可知，A→B是对二甲苯被酸性高锰酸钾氧化成对苯二甲酸，B→C是对苯二甲酸与甲醇酯化反应生成对苯二甲酸甲酯，对苯二甲酸甲酯和交换后缩聚形成PTC与甲醇．解答：解：A的不饱和度为=4，由PCT的结构，结合A转化生成F及C，可知A中含有苯环，侧链为2个甲基处于对位，A为，A与氯气在光照条件下发生甲基上的取代反应生成D，D在氢氧化钠水溶液是发生取代反应，生成E，由E的分子式结合PTC的结构可知，A中每个甲基发生一元取代生成D，D为，D在在氢氧化钠水溶液是发生取代反应生成E，E为；E与氢气发生加成反应生成F，F为，由PTC的结构可知，A→B是对二甲苯被酸性高锰酸钾氧化成对苯二甲酸，B→C是与甲醇酯化反应生成对苯二甲酸甲酯，对苯二甲酸甲酯和交换后缩聚生成PTC与甲醇，（1）与氯气在光照条件下发生甲基上的取代反应生成，反应方程式为：+2Cl2+2HCl，故答案为：+2Cl2+2HCl；（2）B→C是对苯二甲酸与甲醇酯化反应生成对苯二甲酸甲酯，故答案为：酯化反应，对苯二甲酸甲酯；（3）E→F是与氢气发生加成反应生成，反应方程式为：+3H2，故答案为：+3H2，加成反应；（4）的同分异构体中为单取代芳香化合物，侧链中含有2个C原子，侧链中氯原子可以连接在同一C原子上，也可以连接在不同C原子上，符合条件的同分异构体为：，故答案为：；（5）对苯二甲酸的同分异构体能发生水解反应，含有酯基，且苯环上一氯代产物只有一种，苯环上只有1种H原子，含有2个﹣CHO，处于对位位置，符合条件，故结构简式为，故答案为：．点评：本题考查有机物的推断与合成，清楚生成PCT的反应是解决此题的关键，它是醇和酯交换后缩聚而成，注意分析PTC的结构，结合反应条件判断其它物质，难度较大．（2011全国新课标）香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中．工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得：以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线（部分反应条件及副产物已略去）已知以下信息：①A中有五种不同化学环境的氢②B可与FeCl3溶液发生显色反应③同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基．请回答下列问题：（1）香豆素的分子式为；（2）由甲苯生成A的反应类型为；A的化学名称为（3）由B生成C的化学反应方程式为；（4）B的同分异构体中含有苯环的还有种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有种；（5）D的同分异构体中含有苯环的还有种，其中：①既能发生银境反应，又能发生水解反应的是（写结构简式）②能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是（写结构简式）考点：有机物的合成；同分异构现象和同分异构体；苯的同系物的化学性质．专题：压轴题．分析：甲苯在催化作用下取代生成A，A中有五种不同化学环境的氢，应为，B可与FeCl3溶液发生显色反应，说明B中含有酚羟基，B为，对比B、C的分子式可知B在光照条件下发生取代生成C为，D的结构简式是，结合物质的结构和性质可解答该题．解答：解：（1）香豆素的分子式为C9H6O2，故答案为：C9H6O2；（2）甲苯与氯气反应生成邻氯甲苯的反应类型为取代反应，可以看作是一个氯原子取代一个氢原子，故答案为：取代反应；2﹣氯甲苯（或邻氯甲苯）；（3）B可与FeCl3溶液发生显色反应，说明B中含有酚羟基．在光照条件下，甲基上的两个氢原子被取代，方程式为，故答案为：；（4）分子式为C7H8O且含苯环的物质除邻甲基苯酚外，还有间甲基苯酚、对甲基苯酚、苯甲醚、苯甲醇四种，其中对甲基苯酚和苯甲醚在核磁共振氢谱中只出现四组峰，故答案为：4；2；（5）D的结构简式是，若不改变取代基的种类和个数，有对羟基苯甲醛和间羟基苯甲醛两种；若只有一个取代基可以是，也可以是．其中既能发生银境反应，又能发生水解反应的是；能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是，故答案为：4；；．点评：本题考查有机物的合成，题目难度中等，本题注意根据有机物官能团的变化判断有机物的结构简式、反应类型等，本题易错点为同分异构体的判断，注意结构决定性质，性质推测结构．（2011.全国I）金刚烷是一种重要的化工原料，工业上可通过图1途径制备，请回答下列问题：（1）环戊二烯分子中最多有个原子共平面；（2）金刚烷的分子式为，其分子中的CH2基团有个；（3）图2是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线，其中，反应①的产物名称是，反应②的反应试剂和反应条件是，反应③的反应类型是；（4）已知烯烃能发生如下反应：RCHO+R′CHO请写出下列反应产物的结构简式：；（5）A是二聚环戊二烯的同分异构体，能使溴的四氯化碳溶液褪色，A经高锰酸钾酸性溶液加热氧化可以得到对苯二甲酸[提示：苯环上的烷基（﹣CH3，﹣CH2R，﹣CHR2）或烯基侧链经高锰酸钾酸性溶液氧化得羧基]，写出A所有可能的结构简式（不考虑立体异构）：．考点：有机物的合成；有机物的结构式；同分异构现象和同分异构体．专题：压轴题；有机化合物的获得与应用．分析：（1）与双键碳直接相连的原子一定在同一平面内；（2）根据结构简式判断有机物的分子式和基团数目；（3）反应①的产物为氯代环戊烷，反应②为氯代烃的消去反应，反应③为加成反应；（4）由信息可知，碳碳双键的碳被氧化为醛基；（5）能使溴的四氯化碳溶液褪色，应含有碳碳双键，A经高锰酸钾酸性溶液加热氧化可以得到对苯二甲酸，说明烃基位于对位位置．解答：解：（1）C=C为平面结构，与双键碳直接相连的原子一定在同一平面内，则5个C和4个H在同一平面内，故答案为：9；（2）由结构简式可知金刚烷的分子式为C10H16，分子中又6个CH2，其中4个被三个环共用，故答案为：C10H16；6；（3）反应①的产物为氯代环戊烷，反应②为氯代烃的消去反应，应在氢氧化钠乙醇溶液，加热反应生成，反应③为加成反应，故答案为：氯代环戊烷；氢氧化钠乙醇溶液，加热；加成反应；（4）由信息可知，碳碳双键的碳上含H原子被氧化为醛，则发生，故答案为：．（5）能使溴的四氯化碳溶液褪色，应含有碳碳双键，A经高锰酸钾酸性溶液加热氧化可以得到对苯二甲酸，说明烃基位于对位位置，可能的结构有，故答案为：．点评：本题考查有机物的合成及结构与性质，注意把握有机物的官能团、碳链骨架等的变化，明确发生的反应及习题中的信息即可解答，题目难度中等．（2010全国II）如图中A～J均为有机化合物，根据图1中的信息，回答下列问题：（1）环状化合物A的相对分子质量为82，其中含碳87.80%，含氢12.20%．B的一氯代物仅有一种，B的结构简式为；（2）M是B的一种同分异构体，M能使溴的四氯化碳溶液褪色，分子中所有的碳原子共平面，则M的结构简式为；（3）由A生成D的反应类型是，由D生成E的反应类型是；（4）G的分子式为C6H10O4，0.146gG需用20mL0.100mol/LNaOH溶液完全中和，J是一种高分子化合物．则由G转化为J的化学方程式为；（5）分子中含有两个碳碳双键，且两个双键之间有一个碳碳单键的烯烃与单烯烃可发生如图2反应则由E和A反应生成F的化学方程式为；（6）H中含有的官能团是，I中含有的官能团是．（2010•全国I）有机化合物A～H的转换关系如下所示：请回答下列问题：（1）链烃A有支链且只有一个官能团，其相对分子质量在65～75之间，1molA完全燃烧消耗7mol氧气，则A的结构简式是，名称是；（2）在特定催化剂作用下，A与等物质的量的H2反应生成E．由E转化为F的化学方程式是；（3）G与金属钠反应能放出气体．由G转化为H的化学方程式是；（4）①的反应类型是；③的反应类型是；（5）链烃B是A的同分异构体，分子中的所有碳原子共平面，其催化氢化产物为正戊烷，写出B所有可能的结构简式；（6）C也是A的一种同分异构体，它的一氯代物只有一种（不考虑立体异构）．则C的结构简式为．考点：有机物的推断．专题：压轴题；有机物的化学性质及推断．分析：链烃A有支链且只有一个官能团，其相对分子质量在65～75之间，设A的分子式为CxHy，lmolA完全燃烧消耗7mol氧气，则x+，且65＜12x+y=8x+28＜75，x取正整数，所以x=5，y=8，所以A的分子式为C5H8，A含有支链且只有一个官能团，所以A是3﹣甲基﹣1﹣丁炔；A与等物质的量的H2反应生成E，则E是3﹣甲基﹣1﹣丁烯；E和溴发生加成反应生成F，所以F的结构简式为：，F和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成G，G的结构简式为，G和1、4丁二酸反应生成H，H的结构简式为：．解答：解：链烃A有支链且只有一个官能团，其相对分子质量在65～75之间，设A的分子式为CxHy，lmolA完全燃烧消耗7mol氧气，则x+，且65＜12x+y=8x+28＜75，x取正整数，所以x=5，y=8，所以A的分子式为C5H8，A含有支链且只有一个官能团，所以A是3﹣甲基﹣1﹣丁炔；A与等物质的量的H2反应生成E，则E是3﹣甲基﹣1﹣丁烯；E和溴发生加成反应生成F，所以F的结构简式为：，F和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成G，G的结构简式为，G和1、4丁二酸反应生成H，H的结构简式为：．（1）通过以上分析知，A的结构简式为：，其名称是3﹣甲基﹣1﹣丁炔，故答案为：；3﹣甲基﹣1﹣丁炔；（2）E和溴发生加成反应生成F，反应方程式为：，故答案为：；（3）G和1、4丁二酸反应生成H，反应方程式为：，故答案为：；（4）该反应属于加成反应（或还原反应），该反应属于取代反应或水解反应，故答案为：加成反应（或还原反应），该反应属于取代反应或水解反应；（5）链烃B是A的同分异构体，分子中的所有碳原子共平面，其催化氢化产物为正戊烷，则B中含有一个碳碳三键或两个碳碳双键，根据乙烯和乙炔的结构知，B所有可能的结构简式，故答案为：；（6）C也是A的一种同分异构体，它的一氯代物只有一种（不考虑立体异构），则该分子中只含一种氢原子，A中含有一个碳碳三键，分子中含有一个碳环就减少一个碳碳键，则C中应该含有两个碳环，所以C的结构简式为：，故答案为：．点评：本题考查有机物的推断与合成，正确推断物质及其含有的官能团是解本题关键，难点是同分异构体的判断，根据相关信息确定含有的官能团，从而确定其同分异构体，难度较大．（2009全国I）化合物H是一种香料，存在于金橘中，可用如下路线合成：已知：R﹣CH=CH2R﹣CH2CH2OH（B2H6为乙硼烷）回答下列问题：（1）11.2L（标准状况）的烃A在氧气中充分燃烧可以产生88gCO2和45gH2O．A的分子式是（2）B和C均为一氯代烃，它们的名称（系统命名）分别为；（3）在催化剂存在下1molF与2molH2反应，生成3﹣苯基﹣1﹣丙醇．F的结构简式是（4）反应①的反应类型是；（5）反应②的化学方程式为（6）写出所有与G具有相同官能团的G的芳香类同分异构体的结构简式：．考点：有机物的推断；有机物的合成．专题：压轴题；有机物的化学性质及推断．分析：（1）分别计算A、CO2和H2O的物质的量，则可求得C、H、O的原子个数比，进而求得化学式；（2）C4H10存在正丁烷和异丁烷两种，A与Cl2光照取代时有两种产物，且在NaOH醇溶液作用下的产物只有一种，则只能是异丁烷．取代后的产物为2﹣甲基﹣1﹣氯丙烷和2﹣甲基﹣2﹣氯丙烷；（3）F可以与Cu（OH）2反应，故应为醛基，与H2之间为1：2加成，则应含有碳碳双键．从生成的产物3﹣苯基﹣1﹣丙醇分析；（4）由反应条件判断应为消去反应；（5）根据推断G的结构为，可以将官能团作相应的位置变换而得出其芳香类的同分异构体．解答：解：（1）88gCO2为2mol，45gH2O为2.5mol，标准11.2L，即为0.5mol，所以烃A中含碳原子为4，H原子数为10，则化学式为C4H10．故答案为：C4H10；（2）C4H10存在正丁烷和异丁烷两种，但从框图上看，A与Cl2光照取代时有两种产物，且在NaOH醇溶液作用下的产物只有一种，则只能是异丁烷．取代后的产物为2﹣甲基﹣1﹣氯丙烷和2﹣甲基﹣2﹣氯丙烷．故答案为：2﹣甲基﹣1﹣氯丙烷、2﹣甲基﹣2﹣氯丙烷；（3）F可以与Cu（OH）2反应，故应为醛基，与H2之间为1：2加成，则应含有碳碳双键．从生成的产物3﹣苯基﹣1﹣丙醇分析，F的结构简式为．故答案为：；（4）反应①为卤代烃在醇溶液中的消去反应．故答案为：消去反应；（5）F被新制的Cu（OH）2氧化成羧酸，D至E为然后与信息相同的条件，则类比可不难得出E的结构为．E与G在浓硫酸作用下可以发生酯化反应．故答案为：；（5）G中含有官能团有碳碳双键和羧基，可以将官能团作相应的位置变换而得出其芳香类的同分异构体．故答案为：、、、．．点评：本题考查有机物的合成及推断，涉及分子式的判断、反应类型、化学方程式的书写以及同分异