第六章练习题及标准答案

-31423第六章-31423一、单选择题每小题1分）1.中央金属固定下列离子或化合物作为配体时场强最强的是）a.NHb.HSCN3答案：b

-2.具有理想正八面体的电子组态(高自旋时)（）a.(t)2g答案：a

b.(t)2g

(t))2gg

d.以上都不对3.平面正方形场中轨道的最高简并度是（）a.c.3答案：b4.导致Ni水合能在第一系列过渡金属元素中最大的主要原因是(a.原子序数最大b.电子成对能最大CFSE最大d.HO是弱场2答案：c5.下列原子作为电子给予体时哪个原子引起的分裂能最大（）a.Nb.FOd.C答案：d6.决定成对能主要因素是()a.分裂能b.库仑能交换能配位场强度答案：c7．下列配化合物高自旋的是（）a.[Co(NH)]b.[Co(NH)]36[Co(NO)][Co(CN)]26答案：b8.下列配位化合物磁矩最大的是（）

)a.[FeF]6

b.[Mn(CN)]6

[Ni(H2O)]6答案：a

d.[Co(NH3)]6

9.判断下列配位化合物的稳定化能大小的次序是（）(1)](2)[NiF](3)[FeF]66

a.(1)>(2)>(3)b.(1)<(2)<(3)(2)>(1)>(3)答案：d10.Ni和可形成羰基配合物(CO)n,其中n()ia.b.c.4d.5答案：c．·2HO]溶液出现蓝色的原因是（）22a.自旋相关效应b.d-d跃迁σ-π跃迁姜-泰勒效应答案：b12．配位化合跃迁光谱一般出现在什么区域（）a.红外b.波远紫外可见—紫外答案：d13.关于[]络离子，下列哪个叙述是错误的（）6a.是高自旋络离子CFSE为0中心离子的电子排布与

同d.CFSE为0/

2+0B答案2+0B14.下列哪个轨道上的电子在XY平面上出现的几率密度为零（）a.3Pzb.3dx-yc.3s3dz

2答案：a15.下列合物中磁矩最小的是()a.[Cr(HO)6]b.2O)6])6]2答案：d16．下列分子和离子中具有顺磁性的是（）a.NO[Fe(CN)]BCO62答案：c17.下列配合物中分裂能Δ最大的是()a.[FeF]b.]6[Ru(CN)][Fe(CN)]6答案：b18.下列合物中磁矩约为2.8μ的是()a.K]K[Fe(CN)]36Ba[TiF]d.[V(H]626答案：d19.CO与过渡金属形成羰基配位化合物时，－键会产生什么变化（）a.削弱b.加强不变变短答案：a20.下列四种络合物中，d-d跃迁能量最低的是()a.[Fe(H][Fe(HO)]262]d.]66答案：c

21.某一晶体场的eq\o\ac(△,)，则()a.该场为强场b.电子按高自旋排布络合物的磁矩为零晶体场稳定化能大于零答案：a22.在平面正方形络合物中，四个配体分别位于±x和y上，下列d轨道中能量最高的是()a.b.ddd.dx2-y2答案：b

23.CuSO水溶液呈蓝色的原因是()4a.d跃迁b.σ—跃迁姜—泰勒效应σ—π配键答案：a24.四种配位化合物((2)(3))(4)CoCl的d-d跃迁光谱，波数从636大到小顺序为（）a.(2)>(3)>(1)>(4)b.(4)>(1)>(3)>(2)d.(2)>(3)>(4)>(1)答案：a25.下列子中，不存在σ—π配键的是()a.[Co)]ClNi(CO)36HCo(CO)K[PtCl(CH)]·H42答案：a26.下列哪个络合物的磁矩最大()/

31401034----3a.六氰合钴(Ⅲ)离子六氰合铁(Ⅲ)31401034----3六氨合钴(Ⅲ)离子六水合锰(Ⅱ离子答案：d27．推测下列三种络合物的-跃迁频率大小顺序()(1)六水合(Ⅲ)(2)六水合铁(Ⅱ)六氟合铁Ⅱ)a.>>b.>1232>>d.3212答案：a二、多选择题每小题2分）1.正八面体场中d轨道能级分裂为两组，其中能量较低的一组称为t，包括下列哪些轨道2g（）a.ddd.ddx2-y2e.xz答案：2.具有理想正八面体的电子组态(高自旋时)（）a.(t)b.(t)c.(t))d2g2g2g答案：a,d,e3.下列配位化合物低自旋的是()a.[Co(NH)])]c.)]36362

d.][Co(HO)]6答案：a,c,d4.下列分子和离子中，具有顺磁性的是（）a.)]b.[Fe(CN)]26d.e.[Cu(HO)]2答案：c,e

B25．下列分(或离子)中，哪些是反磁性的()a.[Fe(CN)]－eq\o\ac(△,()eq\o\ac(△,)－62N2e.[Fe(CN)]－eq\o\ac(△,()eq\o\ac(△,)6答案：c,d,e6.与H相比，下列哪些配位体对Δ值影响较大（）2a.CNNHd.e.OH3答案：7.关于]络离子，下列哪些叙述是错误的()6a.是高自旋络离子b.CFSE0中心离子的电子排布与

＋

相同d.CFSE为0e.是顺磁性的答案：8.络合物的化学键理论主要有哪些（）a.价键理论b.晶体场理论分子轨道理论d.配位场理论点阵理论答案：a,b,c,d三、填题（每题1分1.成对能P)是由库仑能和_贡献的。答案：交换能2.在八面体场,d轨道的分裂结果是与球对称部分的能量Es相比轨道能量升高t轨道能2g量。答案：降低/

1258963.分裂能的大小可以从理论上予以近似125896答案：光谱实验4.当配位体固定时,分裂能随中央金属离子而改变具体情况是中心离子的电荷愈高时，Δ值。答案：愈大5.相同浓度三价铁水溶液的颜色比二价铁要深且偏红,这说明三价铁水合物的Δ值。答案：增大6.正八面体强场的Δ，电子按自旋排布。答案：低7.实验测得某金属络合物的未配对电子数是，该分子的磁矩为_______。答案：8.在羰基络合物Cr(CO)中，中心原子Cr与配体之间存在_________键，故较稳定。6答案：σ-π9.按晶体场理论，正八面体配合物中，中央离子轨道分裂为t和___两组。2g答案：eg10.]离子的晶体场稳定化能CFSE＝_________6答案：011.按晶体场理论，正四面体配合物中，中央离子轨道分裂为________两组。答案：t2四、判对错并说明由（每小题2分）1.过渡金属配合物的磁矩主要是中央金属的电子自旋运动贡献的。答案：对，中央金属存在未成对的电子，是过渡金属配合物存在磁矩的主要原因。2.晶体场分裂能越大越易形成高自旋络合物。答案：错，晶体场分裂能越大越易形成低自旋络合物。3.同周期中同价过渡金属离在弱场八面体作用,其高自旋络合物的热力学稳定性的顺序是d<d<d>d>d<d<d<d>d>d。答案：对，这个顺序是由的变化规律决定的。4.在八面体配合物中电子数从4－7时,强场和弱场具有相同的电子排布。答案：错，在八面体配合物中电子数从－时,电子排布是强场低自旋或弱场高自旋。5.晶体场分裂能的大小既与配位体有关也与中心离子有关。答案：对，晶体场分裂能的大小既与配位体有关也与中心离子有关。6.配合物的大小,衡量配合物稳定性的重要因素。答案：对越大，配合物越稳定，所配合物的CFSE的大小，是衡量配合物稳定性的重要因素。7.四面体配合物大多是低自旋络合物。答案：错，四面体配合物大多是高自旋络合物8.羰基络合物Cr(CO)因中心为0，价态低，因此性质不稳定。6答案：错，羰基络合物因存在σ-π键，性质稳定。五、简题（每题5分1.晶体场理论的主要观点是什么？答案：认为络合物中中心原子和配位体之间的相互作用，主要来源于类似离子晶体中正负离子间的静电作用，所以叫晶体场理论。分)2.判断下列络离子哪些是顺磁性的，哪些是反磁性的，简要说明为什么？[Fe(CN)]（CN6

强场配离子[Cr(H](26/

33-1,-1,360333503323664260443424116042)33-1,-1,36033350332366426044342411604236答案：(CN)]是顺磁性的，因为有一个成单电子2分）6[Cr(H](Δ<P)是顺磁的，因为弱场高自旋，有四个成单电子）26)]＋(Δ>P)是反磁性的，因为强场低自旋，没有成单电子）3[MnO)](Δ<是顺磁性的，因为有五个成单电子分）263.在羰基络合物Cr(CO)中，中心原子Cr与配体之间存在什么键？它的稳定性怎样？6答案：中心原子Cr与配体之间存在－π键（分以它很稳定分）六、计题（每题5分1.已知[Co(CN)]Δcmcm6[Fe(H]Δcm2试确定上述络合物的磁矩，并计算晶体场稳定化能。解[Co(CN)]中Δ，中心离＋的子组态为te，无成单电子，磁矩为0CFSE62gg＝－Δ×62P=0.4×34000×62×39600cm（分）[Fe(H]中，Δ，中心离子Fe＋的d电子组态为，五个成单电子，磁矩为（5（526＋2μμ，B－Δ×30.6×=0.4×3＋×1370020（2）2.[Fe(CN)]和[]的磁矩分别为1.7μB和μ，6(1)计算这两种络离子中心离子未成对电子数。(2)写出中心离d道上电子排布。(3)指出它们是强场还是弱场络合物，简要说明原因。解：(1)[Fe(CN)]中，由（n×（n＋2μB=1.7得n=16]中，由（×（n＋2μB=5.9μB,得（2）6(2)[Fe(CN)]中，d道上电子排布为e，62gg]中，轨道上电子排布为t，（2分）6g(3)[Fe(CN)]是强场络合物，因为强场低自旋；6]是弱场络合物，因为弱场高自旋。（1）63.计算八面体弱场和强场配合物中中央金属离子的CFSE。解：八面体弱场中，中央金属离子的电子组态为te，2g－Δo40.6Δ×2＝－0.4（分）八面体强场中，中央金属离子d6电子组态为te，2g－Δo62P＝－Δo+2P（2）4.[CoF]的成对能为2.1×10,分裂能为1.3×10,晶体场稳定化能是多少?6解：]中，Δ，中心离子＋的d电子组态为t（）6gΔ×4-0.6Δ×=（0.44-0.6×2）××＝（2）5.已知的成对能=19150cm[Fe(CN)]6cm，分别计算这两种络合离子的CFSE。

的Δcm

1

，[Fe(H]2

的Δ解：(1)[Fe(CN)]Δ>P,强场低自旋t62gg6×－2.4×33000－2×19150＝（3）(2)[Fe(H]d