湖水水质监测方案

--#-附（2）总磷标准监测方法附（1）重铬酸钾法测定COD一、重铬酸钾法测定（CODCr）的原理在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。二、水样预处理取水样于洗净的消解罐中，并准确移取重铬酸钾标准溶液，缓慢加入硫酸-硫酸银溶液，摇匀，放入微波消解仪中消解10min。以蒸馏水代替水样做空白试验。三、方法的适用范用L的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值，未经稀释水样的测定上线是700mg/L，用L的重铬酸钾溶液可测定5~50mg/L的COD值，但低于10mg/L时测量准确度较差四、仪器1、微波消解仪2、聚四氟乙烯闷罐3、50ml酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。五、试剂1、重铬酸钾标准溶液(Cl/6K2Cr2O7)；称取预先在120C。烘干2h的基准或优质纯重铬酸钾溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标准线，摇匀。2、试亚铁灵指示液：称取邻菲啰啉(C12H8N2・H2O)、硫酸亚铁(FeSO4・7H2O)溶于水中，稀释至100ml,储于棕色瓶内。3、硫酸亚铁铵标准溶液(C(NH4)2Fe(S04)2・6H2O)：称取硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。标定方法：准确吸取重铬酸钾标准溶液于500ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液(约)，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。C=XV式中：C硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L)V——硫酸亚铁铵标准溶液的用量(ml)4、硫酸-硫酸银溶液：于500ml浓硫酸中加入5g硫酸银。放置1~2d,不时摇动使其溶解。5、硫酸汞：结晶或粉末。六、测定步骤1取混合均匀的水样（或适量水样稀释至20mL）置聚四氟乙烯闷罐中，准确加入重铬酸钾标准溶液，缓慢加入30mL硫酸——硫酸银溶液，微波消解10min。化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积的1/10的废水样和试剂，于15mm150mm硬质玻璃试管中摇匀，加热后观察是否变成绿色，如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直到溶液不变绿色为止，从而确定废水样，分析时所取用的体积，稀释时，所取废水样量不得少于5mL如化学需氧量很高，则废水样应多次逐级稀释。废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把硫酸汞加入聚四氟乙烯闷罐中，再加20mL废水（或适量废水稀释至摇匀。2、冷却后，用90mL水反复冲洗聚四氟乙烯闷罐置于250mL锥形瓶中，溶液总体积不得小于140mL否则因酸度太大滴定终点不明显。3、溶液再度冷却后加3滴亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。测定水样的同时，以蒸馏水，按同样操作步骤做空白试验，记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。七、计算CODcr(O,mg/L)=2C——硫酸亚铁铵溶液浓度,mol/L滴定空白样量,mL0滴定水样量,mL1V——水样体积,5mL八、注意事项1、使用硫酸汞络合氯离子的最咼量可达40mg，如取用水样，即最咼可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞:氯离子=10：1(W/W)。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。2、本方法测定COD的范围为50~500mg/L。对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用L重铬酸钾标准溶液。回滴时用L硫酸亚铁铵标准溶液。对于COD大于500mg/L的水样应稀释后再来测定。3、水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5~4/5为宜。4、用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论COD为,所以溶解邻苯二甲酸氢钾(H00CC6H4C00K)于重蒸馏Cr水中，转入1000mL容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODcr标准溶液。用时新配。5、COD的测定结果应保留三位有效数字。Cr6、每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较咼时尤其注意其浓度的变化。附（二）总磷的测定（钼锑抗分光光度法）一、工作原理在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑氧钾反应，生成酸木杂多酸，被还原剂抗坏酸还原，则变成蓝色配合物，通常称钼蓝。二、水样预处理取混匀水样于50ml具塞刻度管中，加过硫酸钾溶液4ml,加塞后管口包一小块纱布并用线扎紧，以免加热时玻璃塞冲出。将具塞刻度管放在大烧杯中，置于高压蒸汽消毒器中加热，待锅内压力达cm2时，调节电炉温度使保持此压力30min后，停止加热，待压力表指针降至零后，取出放冷。试剂空白和标准溶液系列也经同样的消解操作。三、方法适用范围本方法最低检出浓度为L（吸光度人=时所对应的浓度）；测定上限为L。可适用于测定地表水、生活污水及化工、磷肥、机加工金属表面磷化处理、农药、钢铁、焦化等行业的工业废水中的正磷酸盐。四、仪器1、分光光度计2、50ml（磨口）具塞刻度管。五、试剂1、1+1硫酸。2、10%抗坏血酸溶液溶解10g抗坏血酸于水中，并稀释至100ml。该溶液贮存在棕色玻璃瓶中，在约4°C可稳定几周。如颜色变黄，则弃去重配。3、钼酸盐溶液溶解13g钼酸铵［（NH4）6Mo7024・4H2。］于100ml水中。溶解酒石酸锑氧钾［K（SbO）C皿O6SH2。］于100ml水中。在不断搅拌下，将钼酸铵溶液徐徐加到300ml1+1硫酸中，加酒石酸锑氧钾溶液平且混合均匀，贮存在棕色的玻璃瓶中约4C保存，至少稳定两个月。4、浊度-色度补偿液混合两份体积的1+1硫酸和一份体积的10%抗坏血酸溶液。此溶液当天配制。5、磷酸盐贮备溶液将优级纯磷酸二氢钾（KH2PO4）于110C干燥2h,在干燥器中放冷，称取溶于水中，移入1000mlml容量瓶中。加1+1硫酸5ml,用水稀释至标线。此溶液每毫升含ug磷（以P计）。6、磷酸盐标准溶液吸取磷酸贮备液于250ml容量瓶，用水稀释至标线，此溶液每毫升含ug磷，临用时现配。六、测定步骤⑴校准曲线的绘制取数支50ml具塞比色管，分别加入磷酸盐标准使用溶液0、、、、、、，加水至50ml。①显色向比色管中加入1ml10%抗坏血酸溶液，混匀。30s后加2ml钼酸盐溶液充分混匀，放置15min。②测量用10mm或30mm比色管，于700nm波长，以零浓度溶液为参比，测量吸光度。⑵样品测定分取适量经滤膜过滤或消解的水样（使含磷量不超过30ug）加入50ml比色管中，用水稀释至标线。以下按绘制校准曲线的步骤进行显色和测量。减去空白试验的吸光度，并从校准曲线上查出含磷量。七、结果计算磷酸盐（P，mg/L）=m/V式中m由校准曲线查得的含磷量，口g；V——水样体积，ml八、注意事项1、如试样中色度影响测量吸光度时，需做补偿校正。在50ml比色管中，分取与