第四章二烯烃和共轭烯烃命名和结构

第四章二烯烃和共轭烯烃命名和结构第一页，共二十六页，2022年，8月28日1.选含两个双键的最长碳链为主链；2.从靠近双键的一端开始编号，双键位置和最小；3.写出名称，每个双键的位置都需要标明；4.有顺反异构者，需标明。命名第二页，共二十六页，2022年，8月28日4-甲基-2-乙基-1,3-戊二烯4-甲基-1,4-己二烯反,反-2,4-己二烯(E,E)-2,4-己二烯顺,反-2,4-己二烯(Z,E)-2,4-己二烯第三页，共二十六页，2022年，8月28日第四页，共二十六页，2022年，8月28日4.3二烯烃的结构：丙二烯的结构：

第五页，共二十六页，2022年，8月28日第六页，共二十六页，2022年，8月28日4.3.21,3-丁二烯烃的结构—共轭π键第七页，共二十六页，2022年，8月28日1.原子在同一平面内2.键角都接近120o3.键长平均化148第八页，共二十六页，2022年，8月28日π-π共轭四个π电子离域第九页，共二十六页，2022年，8月28日分子轨道理论第十页，共二十六页，2022年，8月28日从氢化热来看共轭烯烃的稳定性第十一页，共二十六页，2022年，8月28日第十二页，共二十六页，2022年，8月28日第十三页，共二十六页，2022年，8月28日实验事实：形成二烯烃时，总是优先生成共轭二烯1,3-戊二烯1,4-戊二烯1,3-己二烯1,4-己二烯第十四页，共二十六页，2022年，8月28日由π电子离域所体现的共轭效应，称为π,π-共轭效应。特征是单双键交替结构，但不限于C=C,C≡C,C=O,C≡N都可以！共轭效应产生的条件：（a）构成共轭体系的原子必须在同一平面内。（b）p轨道的对称轴垂直与该平面。共轭效应与诱导效应的区别：（a）共轭效应只存在与共轭体系内。（b）共轭效应在共轭链上产生电荷正负交替现象。（c）共轭效应的传递不因共轭链的增长而明显减弱。第十五页，共二十六页，2022年，8月28日1.共轭能：分子共轭后更稳定，能量比不共轭时更低，所低的数值叫共轭能。2.键长：分子共轭后，C2-C3电子云重叠的更多，电子云密度更大，原子结合的更牢固，键长更短。总结果：双键拉长，单键缩短。共轭效应由于形成共轭π键而引起的分子性质的改变。第十六页，共二十六页，2022年，8月28日π-π共轭1,3-丁二烯：4个原子，4个电子；苯：6个原子，6个电子等电子共轭π键。由p轨道和π轨道参与的共轭，p-π共轭共轭π键的类型：双键或三键碳原子上连接的原子带有孤对电子，共轭电子数大于原子数，多电子共轭π键。第十七页，共二十六页，2022年，8月28日电子数小于原子数，双键或三键碳原子上连接的原子带有空的p轨道,如烯丙基正离子。.缺电子共轭π键(p-π共轭)：第十八页，共二十六页，2022年，8月28日超共轭：CH3中C-H键σ轨道与C=C双键的π轨道重叠形成σ-π共轭，叫做超共轭。碳正离子的超共轭自由基的超共轭第十九页，共二十六页，2022年，8月28日拉电子共轭效应和推电子共轭效应：推电子共轭效应：+C拉电子共轭效应：-C第二十页，共二十六页，2022年，8月28日参与超共轭的C-H键越多，体系越稳定1.烷基正离子的稳定性：

叔R+>仲R+>伯R+>CH3+2.烷基自由基的稳定性：

叔R。

>仲R。

>伯R。

>CH3。第二十一页，共二十六页，2022年，8月28日第二十二页，共二十六页，2022年，8月28日第二十三