有机化合物基础（选考）高考解析

有机化合物基础（选考）2017年高考考点解析

------编制双鸭山市“哈弗辅导”倪老师（电

话

考情分析］:历年高考中选修5有机合成推断题一直是重点，但不是难点。不过历年考生在这道

题确大多数不能拿满分；其实这道题解题的核心是“两个思路”、“两个熟悉”、“两个基础”；

下面我们就从这三方面下手解决有机推断题。

（-）“两个思路”

1、“正推法”，如2012、2013、2014年的新课标全国II卷，此类题的解法是：合成路线图

结合题干中信息从头开始，结合“反应条件”和“反应类型”的特点推导。

2、“逆推法”，如2015、2016新课标全国II卷，2016新课标全国I、III卷，此类题的解法

是：从最终产物判断其“单体”，从后往前，结合“反应条件”和“反应类型”的特点推导。

（二）、“两个熟悉”：熟悉每类官能团的特征“反应类型”的特点及其“反应条件”，从而

记住产物的特点来类比推导；重点记住①“烷煌和烷基”在“Cl?/光照”的取代反应、②碳碳

双键（即烯崎）的加成反应（及其加成反应的特点“断一加二”，即去掉一根短线，双键两个

碳原子分别各加上一个原子或原子团）、③苯及苯的同系物的“卤代”、“硝化”、“氢化”、④卤

代克的“两个反应类型”和“两个反应条件”、⑤醇的消去（特点：碳碳双键的两个碳原子各

去掉一个原子或原子团，两个碳原子之间在加上“一根短线”）、⑥醇的催化氧化、⑦醛被银镜

反应及与新制氢氧化铜悬浊液氧化；⑧醛和酮的“还原反应”、⑨酯化反应及其酯的水解。

1、烷崎（链烧：CnH2n+2；环烷始：CnH2n）与烷基（一心也向）：

（1）.与CI2/光照发生“取代”如：

CH4+。2-CH3CI+HCI（一般生成的是混合物，如果CI2烷煌上有多少个氢原

子即得到多少个产物）

（2）.烷基与CI2/光照发生“取代”如:

CH,C1

+HC1

（3）.烷妙的裂化和裂解（即深度的裂化）该反应是将烷烧大分子变成小分子的烷

煌和烯煌。

如：高温

C8H18-C4Hlo+C4H8

2、一c=c一、一c三c一,一般能发生“加成”（特点：断一加二，即断开一条或

二条短线，在双键或三键两端碳原子上各连接一个原子或原子团；而加成反应没有

副产物，符合原子经济学）；“加聚”（加成聚合反应）生成有机高分子、氧化（被

强氧化剂反应生成酸，如KMnO,/H"）；

（1）.烯煌和焕火至一般可以与H2、X2（F、Cl、Br、I）、HX、H20、HCN等发生加成

反应；注意与HX、H20、HCN等发生加成时马氏规则：一X、一OH、一CN一般连在H

原子较少的双键C原子上。

（2）.加聚反应：

CH3CH,

催化剂*1

71cH2-CH"ECH?-CH%nCHj=C~~CH.—定条件-E€H-Ci

△t

COOCH,

ClCl

（2）加聚反应

1,4—inM

nCH2=CH—CH=CHj---------f-CH2—CH=CH—CH2-^

聚1,3-丁二烯

a.特点：链节只能是双键的碳原子，其余的原子或原子团只能做为取代基；

b.通过高聚合物判定“单体”的方法：两句话即：

①“无双键两个碳割一刀”：即高聚物分子结构中没有双键，每隔两个碳原子断开,

就是该高聚物的单体；

一、上乙儿十研一"力叫单如效;；

②“见双键四个碳割一刀”：即高聚物分子结构中有双键，每隔四个碳原子断开,

就是该高聚物的单体。

0」¥外辟之：小二•沙-例十4帚bH=以

(3).注意二烯垃的一般发生1,4加成，1,2加成是次要的

B:Br

II

CH2=C—CH=CH7+Br?—►CH}—C—CH==CH?（1,2-%靛）

CH,CH,

BrBr

II

CHa=C—CH=CH;+Br?--CH?=C—CH—CH；.（1,2-力送）

CHjCHj

BrBr

II

CHi==C—€H=CH;+Br?-CH;—C=CH—CHS（1,4-“我）

CH3CH,

3、苯及其苯的同系物(CKn工6))

苯（CA）“碳骨架”的特点是“介于单双键之间”（判断依据：①C

原子之间键长、键能、键角都相等；②邻二甲苯只有一种结构；③苯不能使KMnO"H+

褪色）。因此苯的化学性质：“易取代难加成”。

（1）.易取代

①.卤代反应：a.反应条件：Fe粉（实际起催化作用的是Fe＞）与液卤（X2）在苯环

上发生取代；

B.反应条件：光照，与苯的同系物在侧链上发生取代。

②硝化反应：反应条件：浓HN03和浓/SO/Zk；（一般水浴加热，温度：50~60℃；

超过70℃会生成苯磺酸）产物：硝基苯或硝基甲苯（或三硝基甲苯TNT）

（2）“难加成”，即使难加成也能发生

PtJ75C

0+3H200>0

OrN，，30°C注意“量的关系”即：Imol苯环需要3molH2.

难点辨析：注意①苯及其同系物不能与澳水发生化学反应而使滨水褪色，却可以发

生“物理变化”即“萃取”而使澳水褪色。②苯不与强酸、强碱和强氧化剂反应，

而苯的同系物因侧链与苯环的相互影响与强氧化剂反应：如

4、卤代姓：记住：“两个反应条件”和“两个反应类型”

①反应条件：Na0H/H20/A（即NaOH水溶液加热），则反应类型为：水解反应（即卤

代煌水解成醇）

CH2-CH2+NaOH-?**CH2=CH.+NaBr+H2O

由Bri

.4

②反应条件：NaOH醇溶液/△（即NaOH醇溶液加热），则反应类型为：消去反应（发

生消去反应的必要条件，邻位碳原子上必须连有H原子），产物是烯燃或快燃。

H①*•弓畲公会

CH2-CH2+NaOH-J*CH2=CH2+NaBr+HQ

H—C—C

由Br]④.q

HH

5、醇一OH与煌基相连的有机物，注意不与苯环直连，注意醇的

断键位置：

（1）.置换反应：与活泼金属（如Na、Zn等）反应得到比.

2cH3cH20H+2Na―2cH3cHzONa+H2T

（2）.a.与发生取代反应HX（F、Cl、Br、I）,反应条件：般要加酸或盐做催化剂，如与

HBr反应，通常要在硫酸存在的条件下进行，与HCI要在ZnCI2存在条件下加热进行.

CH3cH20H+HBr->CH3CH2Br+H20

b.与竣酸发生酯化反应：（酸脱羟基，醇脱氢）

O

=0

浓硫酸H

CH3-CH2-电近-”=+GH3-CH2-0-C-CH3+H20

______F

（3）、醇的“消去反应”断键位置是②④（邻位碳原子必须有氢原子）;

a.醇的“分子内脱水”是消去反应，产物是烯烽

浓S04

A.CH3CH2OH-

B.醇的“分子间脱水”是取代反应，产物是酸

浓H,SO4

（4）、醇的催化氧化：注意两点：①与一0H相连碳原子上的H原子数不同，产物

不同；②反应条件是：Cu/Ag02△时，连续两步氧化的产物（醇变醛，接着醛变酸）。

①反应条件是：Cu/Ag02△

a.与一OH相连碳原子上有2个氢原子，产物是醛

2cH3cH20H+O212CH3CHO+2H2O

2CH3CHO+O2-2CH3COOH

b.与一OH相连碳原子上有1个氢原子，产物是酮

2CH；iCH0HCH:）+0?12cH3coeH3+2H2O

C.与一OH相连碳原子没有氢原子，反应不能发生。

+

②反应条件是：KMnOd/H与一OH相连碳原子上有2个氢原子，产物是酸

（5）、酚一0H与苯环直连的有机物；苯酚是无色有特殊的气味的晶体，熔点低，

常温下在水中的溶解度不大（9.3g）,高于65c与水互溶；注意苯酚的三个特征：

①长期暴露在空气中被氧气氧化而成粉红色；②遇FeCL显紫色（显色反应）；③与

浓漠水反应生成白色沉淀。

①苯酚的弱酸性

-+

0T°H+H2O^^Qr°+H3O

OHCNa

Q-+NaOH——►Q-'+H2O

-ONa

Q+CO2+H20——►+NaHCO3

OH+Na,CO°Na+NaHCO

注意：a.CO,无论是否过量与苯酚钠反应，产物都是NaHCQ”

b.现象是：苯酚遇碱由浑浊变澄清；苯酚钠遇酸由澄清变浑浊。

C.苯与苯酚分离：

T上层液体（笨、甲米）1方法③

4g

笨、甲米、苯酚第翳

H上层液体⑥I

■I下层液体④I通个。槃

U卜乙:液体⑦|

注意：溶液①是NaOH溶液，方法②是分液；方法③是蒸储；下层液体④是苯酚钠；气体⑤是

C02,上层液体⑥是苯酚，上层液体⑦是NaIIC03。

(6)、醛与酮：物理性质：随碳原子数增多，熔沸点逐渐升高，水溶性逐渐降低。35%〜40%的

甲醛俗称“福尔马林

常见的含醛基的有机物(即醛的两个特征反应：能发生“银镜反应”和与Cu(OH)?悬浊液得到

砖红色沉淀):甲酸(HC00H)、甲酸盐(HCOONa),甲酸酯(HCOO-R)、葡萄糖(多羟基醛)、麦

芽糖等。

a.醛的两个特征反应：与弱氧化剂反应(注意两点，碱过量和加热为(银镜水浴加热，与CU(0H)2

悬浊液持续加热))

CHsCHO+2Ag(NHOQH—CH3COONH4+2Agi+H2O+3NH3产物即是：一水二银三氨气加上

竣酸镂。

CHaCHO+2Cu(OH)2+NaOH->CH3coONa+Cu201+3H2O

b.醛和酮都能被氢气还原为醇(还原反应：加氢去氧是还原；加氧去氢是氧化)

CHaCHO+H2TCH3CH2OH

CH3COCH3+H2tCH3CHOHCH3

c.关于醛的银镜反应和与Cu(OH)z悬浊液的量的关系：

Imol-CHO〜2molAg

Imol-CHO〜2molCu(Oil)2〜ImolC1I2O

甲醛：(相当于含两个醛基)

ImolHCHO〜4molAgHCHO+4Ag(NH3)20H1NH4HCO3+2Ag]+H2O+3NH3T

ImolHCHO〜4molCu(OH)2〜2molCligO

(3)、酯的化学性质主要是在酸性条件或碱性条件的水解

00

IIII

R-C-O-R'+H2OR-C-OH+R'-OH

具体以Z1酸乙阖的水解为例：

00

IIH*II

CH3coeH2cH3+H2O%—CH3COH+CH3CH2OH

O0

IIAII

CH3coeH2cH3+NaOH4

CH3CONa+CH3cH20H

(4)竣酸的化学性质：

①弱酸性：CHsCOOH=CH3C00-+H*

CH3COOH+NaHCO；=CH:)COONa+C02T+H2O

②酯化反应的类型(反应条件：浓硫酸加热)和缩聚反应：

A.一元竣酸和一元醇：如CHaCOOH+C2H5OHMCH3COOC2H5+H20

B.二元竣酸和一元醇:如HOOC-COOH+C2H50H=C2H500C-C00H+H20还可以生成：C2H500c

-COOCH2cH3；

C.一元竣酸与二元醇之间的酯化反应，如2cH3COOH+H0-CH2CH2-0H=CH3COOCH2CH2OOCCH3+

2H2O

D.二元痰酸与二元醇之的酯化反应:

如HOOC-COOHt+H0

i.生成普通酯:+HO-CH2CH2-OHHOOC-COOCH2CH2-OH2

ii.生成环酯:

iii.生成高聚酯:

0--H

11

缩聚反应的链节的书写：单体,酸脱羟基，醇脱氢,连接而成，同时1个一0H和1个一C00H

生成（n-l）个比0；2个一C00H生成（2n-l）个乩0。

E.羟基酸自身的酯化反应:

i.生成普通酯或环酯:

O

2CH3-CHCOOH^=B

CH3-CHCOCHCOOH+H2O

OHOHCH3

浓硫酸

士CH-CH-C-O

2CH3-CHCOOH、△3+2H：O

OHo—C—CH-CH3

ii.自身发生的反应和生成高聚酯:

CH3-CH-COOHCH2=CH-C00H+H20消去

OH

2CH3-CH-COOH＜一一＞CH3-CH-C00CH-COOH+H20西甘化

III

OHOHCH3

2CH3-CH-COOH＜——＞CH3-CH-C00+H20酯化

OOC-CH-CH3

nCH3-CH-COOH一一＞千o-fH-co土+nH20酯化

I

0HCH3

导师点睛：①酯化反应常用浓硫酸作催化剂，此反应为可逆反应，书写方程式时用“二"；②利

用自身酯化或酯化生成的环酯的结构特点（从两个氧原子中间断开一般“0C”一端是醇）。

常见有机反应类型与有机物类别的关系

r

基本类型有机物类别

卤代反应饱和烽、苯和苯的同系物、卤代煌等燃烧

................

,氧

化

尿酯化反应醇、竣酸、糖类等酸性KMnO4

反

强溶液

水解反应卤代炫、酯、低聚糖、多糖、蛋白质等应

,严

直接（或催化）

硝化反应苯和苯的同系物等

氧化

磺化反应苯和苯的同系物等

还原反应

L__----------------------------------------------------------------

1_一

加成反应烯烧、焕烧、苯和苯的同系物、醛等聚

合加聚反应

消去反应卤代煌、醇等反

应

一缩聚反应苯酚」

-

•-

与浓硝酸的颜色反应:蛋白质（含苯环的）

与FeC%溶液的;皿山&0

口：酚类物质

显色反应：

r.......................................«­.............................................................-<

命题点1根据官能团种类判断发生的反应类型

对点训练1］（2016•石家庄质检）某有机物的结构简式为

HO-0—C—CH—CH2—CH=CH2

Cl,则其不可能发生的反应有（）

①加成反应②取代反应③消去反应④氧化反应⑤水解反应⑥与氢氧化钠反应

⑦与Fe?+反应

A.②③④B.①④⑥

C.③⑤⑦D.⑦

D该有机物分子中含有酚羟基、酯基、氤原子、碳碳双键，因此兼有苯酚、酯、卤代羟:、

烯姓的化学性质，能发生加成反应、取代反应、氧化反应、水解反应（酸性或碱性均可），在NaOH

醇溶液和加热条件下可发生消去反应（卤代'泾消去），可与F,+发生显色反应，但不能与Fe?+反

应。］

对点训练2］普伐他汀是一种调节血脂的药物，其结构简式如图所示（未表示出其立体构

型）。下列关于普伐他汀的性质描述正确的是（）

①能与FeCb溶液发生显色反应②能使酸性KMnC>4溶液褪色③能发生加成、取代、

消去反应④1mol该物质最多可与1molNaOH反应

A.①②B.②③

C.①④D.②④

B［结构中不含酚羟基，不能与FeC§溶液发生显色反

一II

应，含有—C=C—，可被酸性KMnO4溶液氧化，能发生

加成反应；含（醇）一OH,能发生消去、取代反应等；结构

0

中含有一个一COOH和一个一C—0—，故1mol该物质

最多与2molNaOH反应

I题后归纳I

官能团与反应类型

基

官

能

团

烧

的

衍

生

物

命题点2根据特定的反应条件判断反应类型

对点训练3］请观察下图中化合物A〜H的转换反应的关系（图中副产物均未写出），并填

写空白:

A②NaOH溶液/⑤BQ?⑦NaOH溶液r⑨适量H2,「„

810

‘醇、△,CC14'醇、△催化剂

④

①稀NaOH溶液i△△⑥稀NaOH溶液

400七

n③乙酸.乙酸肝、⑧乙酸，乙酸肝一H

0

«0(

已知:①R—CH1一CH）—O—C—CH、---*R—CH=CH,；

—

—

稀NaOH溶液CO

一-

—

—

O汨OH

BrBi

(1)写出图中化合物C、G、H的结构简式：

C,G,Ho

(2)属于取代反应的有(填数字代号，下同)。

解析]框图中只给出一种化合物的分子式，解题时应以其为突破口。结合框图可以推断

CgHio是乙苯C6H5cH2cH3。由乙苯逆推，可知化合物A是乙苯侧链乙基上的氢原子被漠原子取

代的产物，进一步可推知，化合物C是苯乙烯，化合物G是苯乙块。化合物D是乙酸苯乙酯,

从结构简式上可看出，由D变成C的反应属于取代反应。

答案J(1)C6H5CH=CH2C6H5c三CH

0

II

C6H5CH—CH2OC—CH3

O—C—CH3

II

0

⑵①③⑥⑧

I题后归纳I

几种反应的特定条件

(1)消去反应

①对于醇羟基的消去，控制反应的温度十分重要，如乙醇在浓硫酸存在下，170t时发生

消去反应生成乙烯，在140℃时发生取代反应(分子间脱水)生成乙醛(CH3cH20cH2cH3)。浓硫

酸的作用是催化剂，同时具有脱水和吸水的作用。

②卤素原子的消去，必须使用相应的醇作为溶剂(非水溶剂)，因为卤代煌在NaOH水溶液

中发生取代反应(水解反应)生成醇。

(2)取代反应

①烷烧发生卤代的条件：光照。

②芳香姓发生苯环上卤代的条件：催化剂(Fe)。

③卤代烧水解的条件：NaOH/水溶液。

④醇和峻酸的酯化反应条件：浓硫酸、加热。

⑤苯环上的硝化反应条件：浓硝酸和浓硫酸的混酸、加热。

⑥苯环上的磺化反应条件：浓硫酸、加热。

(3)加成反应

_1_1___

含—C=C—或一C三=C一的加成反应：①H?(催化剂)。②Br2(CCL)。

命题点3根据反应物和产物的结构不同判断反应类型

对点训练4](2017-昆明模拟)工业上以苯为主要原料生产可降解塑料PCL的合成路线如

图所示。

―CH3COOH

过气

臼出色0

吗跖俨MKC“HM画

(四谀双S»)

H2tNi/A

।~~।①eg冼

Ni/ALid②NM)H溶液

00

II过氧化物n，cJ!n

已知：R'—c-R—>R—0—C—R%,R，代表煌基)

(1)F中含氧官能团的名称是

(2)由苯生成W的反应类型是,由X生成E的反应类型是.

(3)B的名称是.X的名称是。

(4)1mol四漠双酚与足量NaOH溶液反应，最多可消耗NaOH的物质的量为。

(5)若Y的苯环上只有2种不同化学环境的氢原子，则B与HCHO反应生成Y的化学方程

式为_________________________________________________________

(6)高分子化合物PCL的结构筒式是o

(7)A的同分异构体有很多，写出同时满足下列条件的A的同分异构体的结构简式:

①能与NaOH溶液反应；②能发生银镜反应；③苯环上有2种不同化学环境的氢原子。

解析］苯分子中一个H原子被Cl—CO—R中的一CO—R取代生成W,联系已知信息和

0

《一A0-工—CH、

A水解生成CH3coOH,可知A为J,A水解生成苯酚(B)和乙酸。苯与

此发生加成反应生成环己烷(D),D与Cb发生取代反应后再水解生成环己醇(X),环己醇发生

氧化反应生成环己酮(E),E被过氧化物氧化生成H水解后发生缩聚反应生成

0

-EO(CH2)5C-3n(PCL)o

(Y)O

苯酚与甲醛反应生成--一1mol四黑双酚水解生

成的有机物中含6moi酚羟基，还生成4moiHBr,故1mol四澳双酚最多可消耗10molNaOH。

满足条件的A的同分异构体，其结构简式为

00

H一C一0~<~~:-CH,或H0―k~~；-CH、一C-H

答案］(1)(酚)羟基

(2)取代反应氧化反应

(3)苯酚环己醇(4)10mol

OH

(5)2+HCHO-

H。一200H+H20

0

「L

(6)±O(CH2)5C9n

0

(7)H—C—0—或HO—<^)>-CH,CHO

I题后归纳I

根据反应前后结构变化判断反应类型

(1)加成反应

加成反应的特点：“只上不下”，由反应物和反应特点可判断产物。①烯烧+H2f烷烧。②

锻基+H2f醇。

③烯煌+H20f醇。④苯环+H2f环己烷。

(2)消去反应

消去消去

消去反应的特点：“只下不上”，由饱和键变成不饱和键。①醇一►烯妙。②卤代煌一►

烯煌。

(3)氧化反应

氧化反应的特点：“加氧或去氢”。

0202

①醇——►醛——►酸。

CH酸性皿皿溶液「

Cri3)■CUUH0

酸性KM11O4溶液

③烯煌一►双键断裂，生成相应的装酸、醛或酮。

(三)、“两个基础”有机命名和同分异构体的书写(见有机物同分异构体的书写)

历年高考真题辨析］

1、(2016全国I.38.)化学一一选修5：有机化学基础］(15分)

秸秆(含多糖物质)的综合应用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合

物的路线：

HOOC^Y^COOH回c

H2PcVC

帚田催化.HOOC、

&OH且%HOOC-八-

B

（顺,顺卜24己二烯二酸（反，反A2.4■己二烯

COOCHj

回答下列问题:

（1）下列关于糖类的说法正确的是。（填标号）

a.糖类都有甜味，具有C/2mom的通式

b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖

C.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全

d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物

（2）B生成C的反应类型为o

（3）D中官能团名称为,D生成E的反应类型为。

（4）F的化学名称是,由F生成G的化学方程式为o

（5）具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5molW与足量碳酸氢钠溶

液反应生成44gC5,W共有种（不含立体结构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简

式为。

（6）参照上述合成路线，以（反，反）-2,4-己二烯和C2H4为原料（无机试剂任选），设计制

备对二苯二甲酸的合成路线O

【答案】（1）cd；

（2）取代反应（或酯化反应）；

（3）酯基、碳碳双键；消去反应：

（4）己二酸；

0

nHOOC(CH2)4COOH+nHOCH2cH2cH2cH20H^^LHOfC(CH2)KOOCH2cHzcHzCFhO^+.-DHz

0；

CH2COOH

(5)12种；:H2COOH;

解析］:“逆推法”本题以糖类及反应类型、官能团识别及同分异构体等有机基础知识，顺反异

构；题型设计属于老树发新枝，题中合成路线已经给出了每步的物质的结构简式或分子式，注

明了反应条件；故要求考生对基本反应类型“加成”、取代、消去反应特点要熟悉。

①依条件W结构中有2个竣基二取代芳香族化合物，有一C-C-COOH和一COOH、-C（CH3）

-COOH和一COOH、一C-COOH和一C—COOH、一C（COOH）2和一C共4类，每类3种（邻、

间、对）一共12种；二取代芳香族化合物核磁共振氢谱有3组峰（即3种等效氢）一定是取

CN

小皿土

鼠基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为COOR,从而具有胶黏性，某种氟基丙烯酸酯（G）

的合成路线如下：

NaOH»20

CH30HI6E-

浓WSOJA罐化刑(C4H5NO)

己知：①A的相对分子量为58,氧元素质量分数为0.276,核磁共振氢谱显示为单峰

».HCZ（水溶液）R

RC*—R・?-

NaOH（很应）CN

②

回答下列问题：

（1）A的化学名称为。

（2）B的结构简式为,其核磁共振氢谱显示为组峰，峰面积比为。

（3）由C生成D的反应类型为。

（4）由D生成E的化学方程式为。

（5）G中的官能团有—、、o（填官能团名称）

（6）G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有种。（不含立体

异构）

【答案】38.(I)(1)丙酮⑵/CN26:1(3)取代反应

ZCNH:O尸

H】C=C、♦NaOH-"""»H[C=C、♦NaCl

(4)'C%CIC%OH(5)碳碳双键酯基氟基⑹8

【考点定位】考查有机物的推断，有机化学方程式的书写，官能团，同分异构体的判断等知识。

CN

■{•HjC-C+

解析]:①“逆推法”，依合成路线和已知条件COOR,知F(CH2=C(CN)COOH)-E(CH，

=C(CN)CH20H)-D(CHZ=C(CN)CH2C1)-C(CHz=C(CN)CHa)-B(CH：1-C(CN)OH-CHa)

-A(CH3coeL)。

@G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的有机物为甲酸酯，依“定一移一"HCOOCHOMCHA

HCOOCH=CHCH3,HC00C(CH3)=CH2,然后将匐，基接到酯基右端碳上，共有8种。

3、(2015)(15分)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材料的生

物相容性方面有很好的应用前景.PPG的一种合成路线如下：

囚备回号雪©W助

兀'、、、浓H2s

-△~>PPG

国稀NaOH,国催化制.叵I

己知：

①煌A的相对分子质量为70,核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢

②化合物B为单氯代燃：化合物C的分子式为C5H8

③E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质

何答下列问题：

(1)A的结构简式为—.(2)由B生成C的化学方程式为—.

(3)由E和F生成G的反应类型为____,G的化学名称为.(4)①由D和H生成PPG的

化学方程式为：—

②若PPG平均相对分子质量为10000,则其平均聚合度约为(填标号).

a.48b.58c.76d.122

(5)D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有一种(不含立体异构)：

①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体②既能发生银镜反应，又能发生水解反应

其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6：1：1的是—(写结构简式)

D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同，该仪器是—(填

标号).

a.质谱仪b.红外光谱仪c.元素分析仪d.核磁共振仪.

参考答案1(1)O

(3)加成反应3-羟基丙醛

(4)nHO0cxzA^COOH+HO<-(CH2)3-C-OyCH?)3-O-1H+(In-OHp

②b

OOCH

HjC-C—COOH

（5）5星c

oo

rll_II

解析］:“逆推法”：PPG（呼92）3“3限）3~0加）依缩聚反应特点知其单体是：戊二酸HOOC

-（CH2）3—COOH和丙二醇HO-（CH2）3-0H；

依信息①、②推知D是戊二酸，A是环戊烷，依反应条件推知B是1一氯环戊烷，C是环戊

烯。H是丙二醇，结合信息③④推知E是乙醛，F是甲醛，G是3一羟基丙醛；E和F生成G的

反应类型是“加成反应”；

结合（5）的条件推知符合D的同分异构体结构中含一个一COOH和一OOCH,有HOOC（CH2）

300CH>CH3（HOOC）CHCH2OOCH>CH3cH2（HOOC）CHOOCH,HOOC（CHOCHCH2OOCH>HOOC（CH.02COOCH,

共5种。HOOC（CH3）2COOCH的等效氢的峰面积比为:6：1：1；

（6）质谱仪是分析“相对分子质量”（最大值即是相对分子质量）；红外光谱仪是分析有机

物化学键种类；元素分析仪是分析有机物元素的种类，同分异构体的元素的种类一定相同；核

磁共振氢谱是分析等效氢的种类和每类等效氢的数量比。

考点定位］综上所述，本题主要考查考生对有机性质和反应类型特点的熟悉情况，同分异

构体的考查只是要求考生对性质要熟悉。

4、（2014）立方烷印具有高度对称性、高致密性、高张力能及高稳定性等特点，因此和成立

方烷及其衍生物呈为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物I的一种合成路线：

回答下列问题：

（1）C的结构简式为,E的结构简式为。

（2）③的反应类型为,⑤的反应类型为

（3）化合物A可由环成烷经三步反应合成：

反应1的试剂与条件为:

反应2的化学方程式为：

反应3可用的试剂为。

（4）在1的合成路线中，互为同分异构体的化合物是—G和H（填化合物的代号）。

（5）1与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核磁共振氢谱中有一1—个峰。

（6）立方烷经硝化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有—3—种。

参考答案］（1）（2）取代反应消去反应

（3）反应1的试剂与条件为—CU/光照：

v0H

反应2的化学方程式为—O++曲：

反应3可用的试剂为O2/Cu。

(4)G和H(5)1(6)3

解析］:“正推法”本题在路线图中给出了每步的生成物的结构简式，那么就该依据“反应条件”

和“反应类型”进行分析：依据“反应条件”：“NaOH/CzHsOH加热”，知B-C的反应类型是卤

代燃的“消去反应"，则C为S；D-E的反应类型是烯炫与Bn的加成反应，产物为E

/1\Br、

依Ai0根据产…③反应是C烷基上与陋发生“取—

Br

fF(o)根据产物F,知⑤反应是E分子结构中2个相邻的溟原子发生“消去反应”得到

2个碳碳双键;

(1)依据O反应1反应2反应3

*口路线图，最终产物知，是环戊烷经“C0光照”发生“取

代”得到1一氯环戊烷，又经“NaOH水溶液加热”发生“水解”得到1一环戊醇，

/0H

/\+NaOH———►/~~\+NaCI

O△V最后是1一环戊醇经“Cu/02加热”发生催化氧化得到环戊酮；

(2)经分析在合成路线图中，G-H,只是G的分子结构发生改变，故G和II是同分异构体；

(3)立方烷是“中心对称图形”八个顶点重合，只有一个等效氢；

(4)立方烷一共8个顶点，它的六硝基立方烷的同分异构体的个数，依据“替换法”，等于二

硝基立方烷的数量，即“相邻两顶点、面对角线上的两个顶点、体对角线上的两个顶点”，共3

种。

｛考点定位｝:本题综合分析能力，难度偏上，须考生对每类官能团的反应类型和反应条件要相

当熟悉。

5、(2013)化合物I(51出2。3)是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。I

可以用E和H在一定条件下合成：

已知以下信息：

①A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；

RCH=CH2①B2H6RCH2CH2OH

(2)化合物F苯环上的一或代物只有两种:

③通常在同母碳源QW二连有两个羟基不稳定，易脱水形成埃基。

回答下列问题：

(1)A的化学名称为一o(2)D