有机化学课后习题及答案

有机化学

1.用系统命名法(IUPAC)命名下列化合物

2.写出下列化合物的构造式，若命名有错误，请予以改正。

(1)2-甲基-2-乙基丙烷

(2)2,3-二甲基戊烷

(3)2,2-二甲基-4-异丙基己烷

(4)3-甲基-1-环丙基环戊烷

(5)1,5,8-三甲基螺［3,5］壬烷

(6)2,8-二甲基二环［4.4.0］癸烷

(7)3-乙基-2,4-二甲基己烷

3.将下列化合物按其沸点由高到低排列成序

①2-甲基丁烷②戊烷③己烷④2,3-二甲基丙烷

4.将下列自由基按稳定性大小排序

①七七②PC③CH3CH2CH2（4）CH3CH2CHCH3

5.写出由一个异丙基和一个异丁基组成的烷烧的构造式。

6.写出一个含有7个碳原子的烷烽，分子中有3组等性氢，其比值为6：1：L

7.写出下列化合物的优势构象

H/

（1）异丙基环己烷（2）（H3sHe\_/CHzC也⑶顺T一甲基一4一异丙基环己烷

8.下列各对化合物是构造异构还是构象异构？

(1)

9.完成下列反应（写主要产物）

HI

(1)

10.写出相对分子质量为100,并含有伯、叔、季碳原子的烷妙的可能构造式。

11.饱和炫的分子式为C7H14,写出符合下列条件的可能结构：（1）没有伯碳原

子；（2）含有一个伯碳原子和一个叔碳原子；（3）含有两个伯碳原子，没有叔

碳原子。

12.某烷煌的相对分子质量为72,澳化时，（1）只得一种一漠代产物；（2）得

到三种一澳代产物；（3）得到四种一浸代产物。分别写出相应烷炫的结构。

第三章

1.命名下列化合物。

C2H5

(1)CH3(CH2)2C=CH2(2)2cH3(3)(CH3)3CC^CCH2CH2CH3

H、/H

CH3cH2cHeH2cH2cH=CHzCH=C^：=CHC==C^H

I2I2CH?

CH

(4)CH=CH2(5)CH3(6)H，3

2.写出下列化合物的结构式。

(1)E-2,5-二甲基-3-己烯(2)斤3-乙基-4-氯-2-己烯(3)异戊二烯

(4)2,2,5-三甲基-3-己块(5)(2£4力-6-甲基-2,4-庚二烯(6)1-己烯-5

-烘

(7)(0-3-乙基-4-丙基T,3-己二烯-5-快

3.写出下列反应式。

(1)(CH3)2C=CH2与浓H2S04

⑶5与1moiHBr

H3C>-C=CH

(4)H3c与H2s04/HgS04水溶液

(5)(CH3)2C=CH-CH3与氯水

(6)H£-O与HBr在H202存在下反应

(7)H3C-CH=CH-CH3^Ag存在下与02反应

△^3

(8)与Br2反应

(9)与冷的KMnO4水溶液反应

(10)环己烯与酸性KMnO4反应

(11)0与03反应后经Zn/H20分解

(12)'一^与NBS在光照下反应

4.写出下列反应的主要产物。

McHCH/Hf-^5-

⑴H3c

(2)登

ImolHBr

CH2=C-CH=CH2

(4)CH3

I,/gImoHBr一

(5)耻r------

5.比较下列烯烧与浓硫酸的反应活性大小，说明理由。

(1)CH3CHdCH=CH2

(2)CH3CH=CH2

(3)CH2=CH2

(4)(CH3)2C=CH2

6.用化学方法鉴别下列各组化合物

(1)2,2一二甲基丙烷，1,1一二甲基环丙烷，2一甲基丙烯

(2)CHXCH64CH3,CHXCHzXC三CH,CH3(CH2)2C=C：CH3

7.比较下列碳正离子的稳定性并用。超共甄效应解释。

(1).(CH3)3C(2).(CH3)2CH(3).CH3CH2(4),CH3

8.试根据有关性质推导下列化合物的结构。

(1)有一化合物A(分子式C5H10C12),A与锌粉反应生成B,B和酸性高镒酸

钾反应生成丙酮和乙酸。B经臭氧氧化，锌粉还原可以生成C和D写出A、B、C、

D的结构式。

(2)某不饱和燃A经高镒酸钾/硫酸氧化可得到含三个碳原子的竣酸和含四个碳

原子的酮。

(3)一摩尔分子式为C6H10的化合物，催化氢化时可吸收一摩尔H2,该化合物

经热的酸性KMnO4氧化后可得到含六个碳的直链二元段酸；

(4)一种化合物经催化加氢可得正己烷，经臭氧化/锌粉还原性水解只生成一种

醛。

9.雌性家蝇的性引诱剂分子式为C23H46,催化加氢生成分子式为C23H48的烷

烧，而臭氧化/还原性水解得到CH3(CH2)7CH0和CH3(CH2)12CH0,试推测其结构

式。

第四章

1.用系统命名法命名下列化合物:

2.写出下列化合物的构造式:

(1)2-苯基-37臭丁烷(2)5-甲基-1-蔡胺

(3)5-硝基-2-漠甲苯(4)4-硝基浪莘

(5)2-澳-3-硝基-5-羟基苯甲酸

3.完成下列反应：

4.根据休克尔规则，判断下列化合物哪些具有芳香性？并简要说明理由。

5.用化学方法鉴别下列化合物;

(1)苯、环己烷，苯乙烯

(2)环已烯，苯已焕，乙苯

6.用苯或甲苯为原料合成下列化合物:

CODH

ID2

7.A、B、C三种芳香煌的分子式都是C9H12,用KMnO4溶液氧化时，A生成一元

竣酸，B生成二元竣酸，C生成三元竣酸。将它们分别硝化后，A和B分别得到

两种一元硝基化合物，而C只能得到一种一元硝基化合物。试推测A、B、C的结

构。

8.比较下列每组化合物哪一个较容易硝化？并用箭头指出硝基进入的部位。

第五章

1.写出下列化合物的费歇尔投影式。

(1)(S)一2一羟基丙醛

(2)(R)一3一滨一3一甲基戊烯

(3)(2R,4S)—2—氨基一4一氯戊酸

(4)(R)一3一甲基一3一甲氧基一4一戊烯一2一酮

2.用系统命名法命名下列化合物(包括用R,S标明手性碳原子的构型)。

GHa

3.下列化合物哪些有旋光性？哪些没有旋光性？说明理由。

4.某葡萄糖溶液置10cm长的盛样管中，在20℃时测得其旋光度为+42°,求该

溶液的浓度（已知葡萄糖的[a]D20=+52.5°）。

5.有一化合物C5H802和NaHCO3作用放出CO2,它本身可以存在两种立体异构,

但都无旋光性。催化氢化后都生成C5H1002,为一对对映体，试写出原化合物的

构型式和该对映体的费歇投影式。

6.4一甲基一3一乙基一2一已烯有几个立体异构体？加氢后有几个立体异构体,

写出这些异构体的平面投影式并指出各自的构型。

7.将下列化合物的透视式写成费歇投影式和纽曼投影式，或将纽曼投影式写出

费歇投影式（提示：先用R/S法标记其构型）。

第

六章

1.用系统命名法命名下列化合物。

H3

产C

-(3)CH于H夕一Bt

⑴CH3CCH2Br

CH⑵CHqCHCH^HCHq

3CH3

CH3cH2Cl

⑷>=C；（5）^^HCH=CH2

C6）

HHClCH3C力

CHaBr

⑺A（8）O-CHCH2a

MCHq

2.写出下列化合物的结构式。

（1）1一澳一丙烯（2）间硝基氯苯（3）氯仿（4）3一甲基一2一氯一1

一戊烯

⑸对氯苯基澳甲烷⑹反一2一苯基一1一氯环己烷（7）乙基演化镁（8）3-碘-

1-己烘

3.完成下列反应式。

(1)CHy=CH-c1+HC1--------

(2)CH3-CH-CH2-CH3K詈酹.?_Bn.?_K明弊.?

Br

(3)C1CH2cH=CH-Br+KCN(3)—

Cl

I

(4)Q+CH3cH2cl

CHC1CH3

NaHCOo

⑸0+电。—

⑹Q-CH巧H-CHNHBX川味

▼Br

(7)CH*HBtCHq+C2HoNa-^^

CH2Bf+

⑻C-AgNO3^M

4.用化学方法鉴别下列各组化合物。

⑴己烷和澳乙烷⑵茉氯和对氯甲苯

(3)1一氯丁烷1一氯一1一丁烯1一氯一2一丁烯

5.按要求将下列各组化合物排序。

⑴SN1反应：CH3CH2CH2BrCH3CHBrCH3C6H5CHBrC6H5

(2)SN2反应：1—澳丁烷2一澳丁烷2一甲基一2一澳丙烷

⑶卤原子活性：

①CH3-CH=CH-CH,Cl@CH3-CH=CH-CH,BI

CH3YH

C-CH3CH3-CH=CH-CH2

③Cl④Br

6.试判断在下列各种情况下卤代烷水解是属于SN2机理还SN1机理？

（1）产物的构型完全转化（2）反应分两步进行

（3）碱的浓度增大反应速率加快（4）叔卤代烷水解

7.完成下列转化。

CH3

CH3-CH-CH-CH3----ACH—c—CH—CH

II3I23

⑴3CH3Cl

CH3

(2)CH^CH,CH,Br----CH,-CH-COOH

8.某化合物（A）,分子式为C4H8,加滨后的产物与KOH醇溶液共热后生成分

子式为C4H6的化合物（B）。（B）能和银氨溶液反应生成沉淀。试写出（A）和

（B）的结构式和有关反应式。

9.某卤代燃C3H7Br（A）与KOH醇溶液作用生成C3H6（B）,（B）氧化后得到

具有两个碳原子的竣酸（C）、C02和水，（B）与澳化氢作用正好得到（A）的

异构体（D）。试推测（A）、（B）、（C）、（D）的结构式。

第二章

1.（1）2,2,8-三甲基-6-乙基壬烷；（2）甲基环庚烷；（3）2,3-二甲基戊烷；

（4）2,2,6-三甲基-5一异丙基庚烷；（5）顺-1,4-二乙基环己烷；（6）4,5-二甲基螺【2.3】己烷;

（7）1,7,7-三甲基-2-乙基二环［2.2.1】庚烷；（8）反式-1,3-二甲基环戊烷。

2.

CH

(Da

H3C—c—CH3

H2C—CHa

2,2•二甲基丁烷2,3.二甲基戊烷2.2.5-三甲基-4-乙基己烷

3.③②①④

4.稳定性顺序为：②>④>③>①

CH3型

TH2T

H3c—c—C—C-CH3

5.

CH3CH3

H3c

6.HH提示：通式为c7HI%因而，三组氢原子个数为12,2,2。其中12个氢原

子必然为伯氢原子。

H

⑴

H9电，

7.

8.(1)构象异构;(2)构造异构。

9.

CH

⑴3

f—I⑵

&H2cHJ

CH3CH3

H3c—C—C—CHj

H

iH

10.

⑵.CFh

(D⑶

11.

12.

⑴户

H

HjC—(!—CH3(3)93

JH3.(2)CH3cH2cH2cH2cH3.CH3cH2aH-CH3

第三章

1.（1）2一乙基一1一戊烯；（2）3-乙基环己烯；（3）2,2一二甲基一3一庚快；（4）3一乙基一1,6

一庚二烯；（5）2-甲基一1,3一丁二烯；（6）（2顺，4反）一2,4一己二烯；（7）E—2一氯一2一戊

烯；（8）（Z）—2一甲基一1一氯一1一丁烯；（9）（E）—1一氯一1一溟一3,3一二甲基一1一丁烯；（1

0）1,5一二甲基环戊二烯；（11）1,4一环己二烯；（12）1一异丙基环丁烯。

2.

Br

⑶H3

+HBr

(12)

+NBS

4.

⑴H3C

也住七取LB\HCH2CH2CH2

H『|

OH

5.反应活性：(4)>(1)>(2)>(3)

烯燃与浓硫酸发生亲电加成反应，烯点双键上电子云密度越大，反应活性越高。双键碳上不同烷基的推电

子效应对双键电子云密度影响不一样，一般认为中心碳上所连烷基越多，推电子效应越强，从而导致烯危

发生亲电加成反应的活性有差异。

6.

(2)

CH3(CH2)4CI-b

CFb(CI-l2)3C=CH

CHjCCHj^CSDCI-b

7.稳定性：⑴>⑵〉(3)>⑷.中心碳上所连烷基较多时，。-p超共根效应也较强，正电荷被进一步分散，因

而稳定性也较强。

8.

9CH3(CH2),CH=CH(CHZ)12CH3

第四章

1.(1)4-硝基-2-氯甲苯(3)4-甲基-3-氯苯酚(4)4-硝基-2-氯苯甲酸

(1)(3)(4)属于取代芳香族化合物的命名，常常根据芳环上所含主要官能团确定类别，然后对芳环

正确编号进行命名的。主要官能团的确定方法是：—COOH,—S03H,—CN,—CHO,C=0(酮基)，一0H,

—NH2,—R,—X(卤素)，一N02。在选择主要官能团时，若苯环上有多个官能团同时存在，在此排序中

前面的官能团优先于后面的官能团，则命名时应选排序靠前的官能团作为主要官能团(即为母体)，定出

类名，其余基团则作为取代基。

(2)E-2-苯基-2-戊烯(当苯环上连有不饱和煌基或所连煌基比较复杂时，常以脂肪煌作母体，苯基作取

代基。)

(5)5-硝基-2-蔡酚。蔡分子中十个碳原子是不等同的，为了区别，对碳原子的编号相对固定:

在给蔡的衍生物命名时，要在符合蔡的固定编号位次的前提下，给取代基以最小位次，按取代基在环上的

位次来命名。二元或多元取代物要用数字标明取代基的位次；并按最小系列原则和取代基的顺序规定(同

苯取代基的顺序规定)列出。

(6)4,10-二浪菲(同祭相似，有固定编号)

2.

(6)第一步：C(CH3)3第二步：C(CH3)3

解析：(1)光照条件下发生的反应为侧链的取代反应，为游离基的反应机理。在异丙基中存在两种氢：伯

氢和叔氢。根据反应活性伯氢〉叔氢，故主产物为叔氢被取代的产物。

(2)侧链上含有a-H的苯同系物(是基直接与苯环相连的碳原子称a一碳原子，a一碳连的氢称a-

H或称羊基氢)，不论其侧链长短、有无分枝、饱和或不饱和，在较高温度下，均可被K2Cr207/H2s04或

KMnO4等氧化剂氧化成蝮基，而苯环不受影响。

(3)考查傅-一克酰基化反应，又考查定位规律的应用。根据定位规律，若苯环上原有两个定位基，对于

引入第三个取代基的定位作用一致时，定位效应得到加强，第三个取代基进入共同确定的位置。两个甲基

都属于邻对位定位基，且处于间位，引入的第三个取代基(乙酰基)处于一个甲基的邻位，正好又是另一

个甲基的对位；而两个甲基之间的位置虽是它们共同的邻位，但由于空间位阻较大，并非反应的主产物。

(4)它既考查硝化反应，又考查定位规律的应用。它同(3)题一样，苯环上原有两个定位基，对于引入

第三个取代基的定位作用一致时，定位效应得到加强，第三个取代基进入共同确定的位置。甲基属于邻对

位定位基，硝基是间位定位基，所以引入的第三个取代基(硝基)处于一个甲基的邻位，正好又是硝基的

间位。

(5)它既考查磺化反应，又考查定位规律的应用。根据定位规律，若苯环上原有两个定位基，对于引入

第三个取代基的定位作用相矛盾时，两个取代基属于同一类时，则第三个取代基进入位置，主要由较强的

定位基决定。当然，羟基的定位能力要比甲基强，所以由羟基决定第三个取代基(磺酸基)进入位置，即

羟基的邻对位。

(6)该题第一步既考查了定位效应(甲基属于邻对位定位基)又考查了傅——克烷基化反应，并且烷基化

过程中发生了重排反应；而第二步则考查苯环侧链的氧化。

4.(3)(5)有芳香性。

解析：(3)(5)均有闭合共箱体系，共平面，n电子数分别为2、14,符合休克尔规则，有芳香性。

(1)(2)(4)虽具有闭合共视体系，但体系加电子数分别为8、4、12,不符合休克尔规则，无芳香性。

注意：带有电荷或单电子的碳原子均为sp2杂化，都有一个p轨道。带正电荷时，p轨道内是空的。带一

个负电荷时，P轨道内有一对电子。带单电子时，P轨道内有一个电子。计算闭合共朝体系的“电子数时

应注意这一点。

5.(1)

演褪色一

加入铁粉

解析：环己烷属于环烷烧，化学性质非常稳定，一般条件下不发生化学反应；而苯乙烯中含有烯燃双键，

化学性质非常活泼，可以与溟水发生亲电加成反应，滨水褪色，另外还可以被高镒酸钾溶液氧化，高镒酸

钾溶液的紫红色褪去。苯最容易发生亲电取代反应如在铁粉存在下与溟反应，从而使溪水褪色，还可以与

混酸作用，生成有苦杏仁味的浅黄色液体.

(2)

解析：环己烯(A)中含有烯烧双键，化学性质非常活泼，可以与滨水发生亲电加成反应，澳水褪色，另外

还可以被高钛酸钾溶液氧化，高镒酸钾溶液的紫红色褪去;同样苯乙焕(B)含有焕烧叁键，化学性质也非常

活泼，可以与溟水发生亲电加成反应，浪水褪色，另外还可以被高铳酸钾溶液氧化，高钵酸钾溶液的紫红

色褪去，但它同时也是一端基焕，可以发生端基焕所特有的反应如可以与Ag(NH3)2N03生成白色的块化银

沉淀或与Cu(NH3)2Cl生成红棕色的快化亚铜沉淀；乙苯(C)除了发生亲电加成反应外，还可以在加热条件

下与酸性高钛酸钾发生氧化反应。

6.(1)合成路线为：

分析：苯环上两个取代基分别处于间位，所以第一步应该先引入间位定位基，而竣基是一个间位定位基,

它可以由甲基氧化得到。

(2)合成路线为:

分析：苯环上含有三个取代基，残基是一个间位定位基，同样可以由甲基氧化得到。问题是我们是先引入

其他两个取代基再氧化还是先氧化再引入其它取代基呢？甲苯中的甲基是邻对位定位基，而另外两个取代

基则处于它的间位和对位.如果我们先将其氧化就只能向它的间位引入取代基(硝基)，硝基也是一间位

定位基，这样就得不到对位产物。所以我们采取先引入邻位的取代基(溟)然后氧化甲基为浚基最后硝化

的方法来合成。

合成路线为:

CH3

©]+浓HN5弛4

分析：甲苯中的甲基是邻对位定位基，而另外两个取代基则处于它的邻对位。所以我们可以直接向甲苯上

引入其它两个取代基。

・合成路线为：

分析：苯环上的这三个取代基氯为邻对位定位基，如果先引入氯，其它两个取代基(氯、硝基)正好处于

它的邻对位，这条路线可以合成；如果先引入硝基再引入间位上的氯，然后引入对位氯也是可以的。

7.A、B、C的结构分别为：

分析：由题意可知：A、B、C均为取代苯，A为一元取代，B为二元取代，C为三元取代，我们可以写出可

能的结构式为：

)

CH(CH32

A:它有两种一元硝基化合物，符合要求。

CH3

2H5

Bl：&1它有四种一元硝基化合物，不符合要求。

CH3

&CH

B2:02H5它有两种一元硝基化合物，符合要求(两取代基之间有空间位阻，一硝基化合物产量很

少)。

CH3

9

B3：C2H5它有两种一元硝基化合物，符合要求

CH3

V

C1：H3c它不止有一种一元硝基化合物，不符合要求

CH3

HAH

C2:H3(-CH3它有一种一元硝基化合物，符合要求

8.(1)甲苯中甲基为致活基团，它更容易硝化

(2)磺酸中磺酸基为致钝基团，而甲氧基为致活基，故第一个更容易硝化。

硝基进入的部位为：

cOOH

N|U.

,ULFI3门

uU

umupnu—upun2

PIU

(3)(*3cH3(4)2.(1)R—2一甲基丁酸

(2)(2S,3R)—3一甲基一4一苯基一2丁醇

(3)S—2,3一二甲基一3一苯基戊烷

(4)(2S,3R)—2,3一二澳丁酸

(5)(2S,3R)—2,3一丁二醇

3.(1)有旋光性(2)有旋光性

(3)无旋光性。因分子内有对称面，为内消旋。

(4)有旋光性(5)有旋光性

5.原化合物的构型式为

HOOCHHOOCCH3

AY

ZZ

H3CCH3H3CH

对映体的费歇投影式为

COOHCOOH

C2H5-------------Hc2H5--------------CH3

CH3

6.4一甲基一3一乙基一2一己烯有4个立体异构体。

CH(C2H5)2

c2H5H

CH3加氢后有2个立体异构体。

CH(C2H5)2

(近C

OHunu

11ur1yuUI1

(c

OHCl

0r

COOH(3)(4)

第六章

1.(1)2,2-二甲基-1-溪丙烷(2)2-甲基-4-氯戊烷(3)2-甲基-2-溟丁烷

(4)Z-1-氯-1-丁烯(5)3-甲基-4-氯-1-丁烯(6)4-溪环戊烯

(7)苯溪甲烷(或溪化苦)(8)2-苯基-L-氯丙烷

H

⑴Br------HC^^C------CH3

N

I.-.

上

1c

He召

(5)CH2Br⑹

H

(8)HC(CH)——CH

⑺CH3cHzMgBr223

2.

CH3cHeb

(1)H2C^CHCI+HC1

KO晡

H电

H3C------C------C-------CH3H3c------------------------CH

⑵nn3

A

BrKOH/gl

Br2H3C---C-------C-------CH3

△

BrBr

H3CCH3

醇

CICH2____C=：CHBr+KCN过量

⑶----CNCH2--^^=CHBr

Al』

⑷CH3cH2cl----------Et

3、Cl

醵

(7)CH3CHBrCH3+C2H5ONa-----------(C①'CHOC2H$

4.（1）可以用AgNO3鉴别己烷和溟乙烷，滨乙烷与AgNO3反应产生沉淀。

⑵可以用AgN03鉴别芋氯和对氯甲苯，苇氯与AgNO3反应产生沉淀。

⑶可以用AgNO3鉴别1一氯丁烷，1一氯一1一丁烯，1一氯一2一丁烯，1•—氯一2一丁烯与AgNO3在室温下

反应产生沉淀，1一氯丁烷与AgN03在加热条件下反应产生沉淀。

5.（DSN1反应活性从高到低依次为：C6H5CHBrC6H5；CH3CHBrCH3；CH3CH2CH2Br

⑵SN2反应活性从高到低依次为：1—澳丁烷；2—溟丁烷：2一甲基一2一溪丙烷

⑶卤原子活性从高到低依次为：

CH3-CH=CHCH3-CH=CH-CH5CI；

CH3-CH=CH-CH2CH3-CH=C-CH3

BrCl

6.SN2机理：（1）产物的构型完全转化；