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硫化物的脱除(概述)主讲教师:杨灵娟RemovalofSulfides(Overview)CONTENTS硫化物的形态01.几种主要硫化物的性质02.脱硫方法的分类03.硫化物的形态01

各种原料制取的粗原料气,都含有一些硫和碳的氧化物,为了防止合成氨生产过程催化剂中毒,都必须在氨合成工序前加以脱除,习惯上称原料气中硫化物的脱除为“脱硫”,二氧化碳的脱除为“脱碳”,少量残余一氧化碳和二氧化碳的脱除为最终净化,直至最后剩余的一氧化碳和二氧化碳,达到10-6级,即成为纯净的合成气。以天然气为原料的蒸汽转化法,第一道工序是脱硫,用以保护转化催化剂,以重油和煤为原料的部分氧化法,根据一氧化碳变换是否采用耐硫的催化剂而确定脱硫的位置。硫化物的形态01

硫无机硫有机硫硫铁矿硫硫酸盐硫脂肪硫芳香硫硫化氢CS2、COS硫醇、硫醚、噻吩硫化物的来源存在形式总硫3-5g/m3无机硫90%有机硫10%按分子结构硫化物的形态01无机硫

在半水煤气中,无机硫是指H2S,在造气过程中煤中铁的硫化物是通过下列反应而生成的。2FeS2+H2=Fe2S3+H2SFe2S3+H2=FeS+H2SFeS+H2=Fe+H2S此外,少部分的H2S是通过有机硫高温热解或氢解作用而生成的。硫化物的形态01有机硫

有机硫种类繁多面复杂,对于半水煤气,有机硫化物通常以硫氧化碳(COS)为主,其次为二硫化碳(CS)、硫醇(RSH,硫醚(RSR')和嚷盼(CH.S)的含量较少。硫化物的形态01中国某些氨厂以煤为原料制半水煤气中硫化物形态及含量cm3/m3几种主要硫化物的性质02脱硫方法的分类03脱硫方法湿法脱硫干法脱硫脱硫方法的分类03在吸收过程中无化学反应,纯属扩散、溶解(吸收)的物理过程。其气液平衡一般服从亨利定律。如低温甲醇法、聚乙二醇二甲醚法等。物理法按其作用原理可以分为中和法和氧化还原法脱硫两种。中和法是利用酸碱中和原理将呈酸性的H2S脱除。大部分属于飞速化学吸收反应。如氨水中和法、乙醇氨法等。氧化还原法的特点是借助于伴有电子得失(或称转移)的化学反应来进行脱硫的。如对苯二酚、ADA法等。还有金属络合物脱硫法。最具代表性的是EDTA络合铁法。化学法兼有物理法和化学法两种脱硫的优点。如环丁砜-MEA法等。物理-化学法湿法脱硫脱硫方法的分类03干法脱硫

干法脱硫是用固体脱硫剂。干法主要优点:是脱硫精度高,可将硫化物脱至0.1-0.5cm3

/m2,地非一般湿法所可比。干法主要缺点:脱硫设备机组庞大,更换脱硫剂工作笨重,再生能耗大,因其工业应用受到限制,仅适用于脱除低硫或微量硫。近代大型化工生产对脱硫精度要求越来越高,使得干法脱硫技术重新获得了发展。脱硫方法的分类03脱硫方法的分类03脱硫方法的分类03两种脱硫方法的比较方法优点缺点适用范围干法脱硫精度高,可达0.1~0.5cm3/m3脱硫设备庞大,脱硫剂再生

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