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检出限的4种确定方法1、目视评价法评估LOD目视评价法是通过在样品空白中添加已知浓度的分析物,然后确定能够可靠检测出分析物最低浓度值的方法。即在样品空白中加入一系列不同浓度的分析物,随机对每一个浓度点进行约7次的独立测试,通过绘制阳性(或阴性)结果百分比与浓度相对应的反应曲线确定阈值浓度。该方法也可用于定性方法中检出限的确定。2、空白标准偏差法评估LOD即通过分析大量的样品空白或加入最低可接受浓度的样品空白来确定LOD。独立测试的次数应不少于10次(n*0),计算出检测结果的标准偏差(S),计算方法参见表。 试一方一 | LCD——法ID样品空白独立#1成1口忒, 样品空百平均值4m1只造用于―――时)n加入量低可接受彼度的样品空白独立窗试蟆覆,gm工 n前人基很可接受米度的祥晶空白独京附试w京样品空白值+%6s武此座宝来白假设挂编》注】工"最低可摧受墟度.为在摩根不确定度可里霍的情祝下所加入的最低求度.在工:做出实标第jrt中样晶和空白胞分别艇定r且逋过样品砥度扣就空白侑号对应的融坦进厅空白吐正,'M当空白中干扰物膜的信号怵高于样品空白值的h的概取远小于1%时活用.样品空白值的平均值和标准偏差均受样品基质影响,因此最低检出限也因受样品基质种类的影响而不同。如果利用此条件进行符合性判定时,需要定期用实际检测数据更新精密度数值。3、校准方程的适用范围评估LOD如果在LOD或接近LOD的样品数据无法获得时,可利用校准方程的参数评估仪器的LOD。如果用空白平均值加上空白的3倍标准偏差,仪器对于空白的响应即为校准方程的截距a,仪器响应的标准偏差即为校准的标准误差(Sy/X)。故可利用方程Vlod"a+3s心+6-^lod*则工=4、信噪比法评估LOD对于定量方法来说,由于仪器分析过程都会有背景噪音,常用的方法就是利用已知低浓度的分析物样品与空白样品的测量信号进行比较,确定能够可靠检出的最小的浓度。典型的可接受的信噪比是2:1或3:1。对于定性方法来说,低于临界浓度时选择性是不可靠的。该临界值会随着试验条件中的试剂、加标量、基质等不同而变化。确定定性方法的LOD时,可以通过往空白样品中添加几个不同浓度水平的标液,在每个水平分别随机检测10次,记录检出结果(阳性或阴性),绘制样品检出的阳性率(写)或阴性率(%)对添加浓度的曲线,临界浓度即为检测结果不可靠时的拐点。定性分析中临界值的确定可
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