无机化学下册：定性

1.1定性分析概述一、定性分析的任务

鉴定物质中所含有的组分。对无机定性分析来说，这些组分通常表示为元素或离子；而在有机分析中，所鉴定的通常是元素、官能团或化合物。二、定性分析中所应用的化学反应(一）用来分离或掩蔽离子（分离反应或掩蔽反应）要求：反应进行完全，有足够的速度，方便（二)用来鉴定离子

鉴定反应1、定义

鉴定反应：具有明显外部特征、反应灵敏、迅速且完全的化学反应要求：反应要完全、迅速，有外部特征。2、外部特征

指人们感觉器官能直接觉察的现象。（1）沉淀的生成和溶解（2）溶液颜色的改变（3）有气体的排出（4）有特殊气味产生

三、反应进行的条件（“三度一剂一物”）（一）反应物的浓度鉴定离子浓度适当即可，并非愈浓愈好（二）溶液的酸度（三）溶液的温度影响反应速度、沉淀溶解沉淀晶形（四）溶剂的影响（五）干扰物质（共存物）的影响四、鉴定反应的灵敏性与选择性(一)鉴定反应的灵敏性

同一离子不同鉴定反应，其灵敏性是不同的。灵敏性以数值形式来表示，这些数值称为灵敏度

灵敏度的表示通常用最低浓度和检出限量来表示。（1）最低浓度

定义：在一定条件下，被检出离子能得到肯定结果的最低浓度。表示方法（1）用µgmL-1或ppm（百万分之几）表示

（2）1G（G是含有1g被鉴定离子的溶剂的质量）实际计算中，由于溶液很稀，G被看作是溶液的质量、溶剂或溶液的体积（mL)（水的密度=1g/mL）例如：Na3Co(NO2)6鉴定K+1:12500换算1G=x106x=106/G则上例中x=106/12500=80ppm说明:灵敏度为实验值，是相对量；G值越大，表明溶液越稀，该鉴定反应也越灵敏。（2）检出限量定义：在一定条件下，某鉴定反应(方法)所能检出某种离子的最小质量。表示：以微克(µg

)为单位，符号m换算：1g:12500mL=m:0.05mL（1滴）m=1g×0.05mL/12500mL=4×10-6g=4µg说明：“检出限量”为绝对量；“最低浓度：为相对量；通常都是用“检出限量”和“最低浓度”两种方式来表明一个鉴定反应的灵敏度，而不用指明试液的体积。（3）两者的换算最低浓度为1G，每次鉴定时所取的体积为V(mL），则检出限量为m(μg)1G=m×10-6

Vm=V×106/G如果已知某鉴定反应的最低浓度为xppm，又已知每次鉴定时所取的体积为VmL,则检出限量m为：m×10-6

V=x106

m=xV例：用CrO42-鉴定Pb2+时，将含有Pb2+的试液稀释到与水的重量比为1200,000，至少要取此试液才能观察到黄色的沉淀析出，那么这个鉴定反应的检出限量及最低浓度分别是多少？解：（一）检出限量：1200,000=m0.03m=0.15g（二）最低浓度1200,000=x106x=5ppm(二)鉴定反应的选择性1、特效反应、特效试剂能在其它离子共存时不受干扰地鉴定某种离子的鉴定反应，称为特效反应。该试剂称为特效试剂。2、选择反应、选择试剂与为数不多的离子发生反应的试剂，称为选择试剂，相应的反应叫选择性反应。3、提高选择性的方法（1）控制溶液的酸度；（2）掩蔽干扰离子（3）附加补充实验；（4）分离干扰离子五、裂空白铸试验患与对榴照试而验(一)空白净试验定义：用蒸馏陈水代替苏试液乘同时调进行政相同将方法使的试拦验。作用：用于狠检查器试剂供或蒸旧馏水请中是舰否含阴有被福检验完的离森子。(二)对照遗试验定义撑：用已知氧离子眨的溶名液代替唇试液嫩同时眠进行唐相同柔方法呼的试赞验。作用绑：用于埋检查啊试剂煤是否毫失效捕或反慰应条仰件是妨否控金制正轻确。六、萄分别热分析夕与系古统分奖析（一橡）分礼别分喇析不定姿顺序肚，不息经分煎离，愉利用族特效拘反应织及选蚕择性翼高的非反应谜直接颤鉴定舞某种茶离子残。（二疗）系冲统分辉析按照烘一定奏的步列骤和陈顺序歉，将奋离子虑加以院分组在分离台，然蕉后进拜行鉴狂定。组试霉剂：肆将各存组离隔子分队开的斧试剂(三)两者毁关系上次填课内鸟容绪论1.亲1定性辰分析摔概述本次鲜课探疫讨1.除2阳离途子的扭分析1.裹3阴离修子的庙分析1.累4一般泪物质持的分默析1.血2阳离价子分管析常见则阳离词子有剪哪些恋？分热析特觉性如替何？硫化绪氢系淋统分顽析方剖案(第一风组是趋基础史，第刮二组乎是重迁点)两酸食两碱洗系统肌分析槐方案(简介)一、杜常见戚阳离盏子及尝分析直特性本章看讨论变的是院下列25种常胃见阳犁离子:Ag+,臭Hg22+,Pb2+,Bi3+,炮Cu2+,炕Cd2+,勿Hg2+,AsII基I,怠V,SbII裕I,粉V,SnⅡ,糟Ⅳ,Al3+,络Cr3+,任Fe3+,刘Fe2+,余Mn2+,朵Zn2+,迈Co2+,臭Ni2+,Ba2+,北Sr2+,古Ca2+,Mg2+,腾K+,注Na+,映NH4+常用傲试剂：HC拌l,H2S,(N蜘H4)2S,(N拢H4)2CO3硫化禾氢分皂析系军统Na咽OH,蓄NH3·H2O,度H2SO4，HC懒l两酸狗两碱诉分析致系统常见亿阳离借子与安常用恨试剂庸的反燥应二、齐硫纸化氢争系统纲分析应用吐最为垃广泛牧，目栏前较劫为系罚统的月一种悟系统仰分析类方法眨。（一厅）重咳要依举据各离由子硫化忽物溶认解度的显远著差舍异是污常见标阳离烫子分遵组的明主要膏依据伯。氯化卧物不眨溶于讽水——第I组(银组)(Ag+,眨Hg22+,英P丛b2+)不溶资于稀鱼酸氯化治物溶难于水——第Ⅱ组(铜锡锡组)(Bi3+,皮Cu2+,籍Cd2+,不溶剃于水Hg2+,AsII仿I,删V,SbII醉I,研V,SnⅡ,创Ⅳ)溶于递稀酸——第Ⅲ组(铁组)(Al3+,盛Cr3+,赛Fe3+,碰Fe2+,要Mn2+,咐Zn2+,双Co2+,诊Ni2+)硫化兼物碳酸新盐不激溶于逼水——第Ⅳ组(钙组)(Ba2+,Sr2+,Ca2+)溶于距水碳酸棚盐溶携于水——第Ⅴ组(钠组)(Mg2+,阶K+,君Na+,悔NH4+)一般倡分成须五组资，现矮简化幻玉为四届组(将钙究、钠射组合液并)分组根据的特性硫化物不溶于水硫化物溶于水在稀酸中生成硫化物沉淀在稀酸中不生成硫化物沉淀碳酸盐不溶于水碳酸盐溶于水氯化物不溶于热水氯化物溶于热水硫化物不溶于硫化钠硫化物溶于硫化钠包括离子Ag+Hg22+*Pb2+Bi3+Cu2+Cd2+Hg2+As(III,V)Sb(IIImV)Sn4+Fe3+Fe2+Al3+Mn2+Cr3+Zn2+Co2+Ni2+Ba2+Sr2+Ca2+Mg2+K+Na+(NH4+)**组的名称I组银组盐酸组IIA组IIB组III组铁组硫化铵组IV组钙组碳酸铵组V组钠组可溶组II组铜锡组硫化氢组组试剂HCl~0.3MHClH2SNH3+NH4Cl(NH4)2SNH3+NH4Cl(NH4)2CO3——*课Pb2+浓度绒大时辰部分址沉淀习*邪*系灭统分忠析中孩需要咸加入货铵盐刻，故NH4+需另素行检觉出。表1托-3您阳甚离子钩的硫恳化氢琴系统音分组会方案组的名称组试剂

组内离子按顺序按代表离子按组试剂I组银组盐酸组稀HCl(6mol/LHCl)Ag+,Hg22+,Pb2+

Ⅱ组铜锡组硫化氢组H2S(0.3mol/LHCl)ⅡA：Pb2+,Bi3+,Cu2+,Cd2+ⅡB：Hg2+,As(Ⅲ,Ⅴ),Sb(Ⅲ,Ⅴ),Sn(Ⅱ,Ⅳ)

Ⅲ组铁组硫化铵组(NH4)2S(NH3+NH4Cl)Al3+,Mn2+,Cr3+,Zn2+,Fe3+,Co2+,Fe2+,Ni2+Ⅳ组钙钠组可溶组(NH4)2CO3(NH3+NH4Cl)Ba2+,Sr2+,Ca2+,K+,Na+,Mg2+,NH4+(二)阳离留子的蔽硫化菠氢系辆统分顷组方届案(三)系统随分析1、第垂一组斤阳离否子（Ag+,绒Hg22+,刘Pb2+）分析--获--认-基础（1）本村组离社子的次分析秤特性①离子处的存隆在形爪式本组符三种史离子撑都无鞠色。吸银和乐铅主范要以Ag+、Pb2+形式高存在，下亚汞丹离子醋则以苹共价骆键结献合的陆双聚逼离子+Hg稠:托Hg+存在婶，记为Hg22+。②难溶础化合悲物本组鼓离子颈由于鸣生成仰氯化肌物沉裁淀而倘与其颠它阳恩离子酸分离狸。Ag瓦Cl和Hg2Cl2溶解笛度都磨很小侧，可或以沉循淀完济全；哨但Pb馅Cl2的溶贿解度泄大得墓多且喷沉淀拢不完泥全。云在热晒溶液腥中的蔬溶解别度相说当大，没故利奇用此钳性质斑实现尾与Ag问Cl和Hg2Cl2的分盆离。Ag团Cl可溶停于氨嘴水中映，形嗽成Ag椅(N蜻H3)2+,锯Hg2Cl2转变腰为Hg妙NH2Cl和Hg混合孟物沉希淀。③配合全物本组逼中Ag+具有堤较强承的配爬位能索力。岗利用Ag+、Hg22+与氨萄水的斩反应扶可实肾现两葵者的喜分离德，并狡可作爹为Hg22+的鉴初定反拜应。（2）组言试剂身与分胖离条技件本组抗离子活与组试堆剂盐锦酸的反幻玉应为工：Ag++C驼l-＝Ag希Cl↓牵(白色抱凝乳坐状，哪遇光斑变紫剑、变基黑)Hg22++2兵Cl-＝Hg2Cl2↓妻(白色义粉末或状)Pb2++2谈Cl-＝Pb睡Cl2↓午(白色拨针状软或片羊状结吃晶)为了澡创造辩适宜器的沉淀条件阵，需鼻要注转意以旨下三这个方渡面：①沉修淀的愁溶解母度：陈控制Cl-的浓批度②防票止Bi3+、Sb3+的水俘解：吸控制H+的浓肆度③防稿止胶谎体沉谦淀：帽适当凳过量猎沉淀汪剂为鄙电解贿质。沉淀色的条杨件是：蚕在室敢温下搁的酸首性溶勒液中雹（补刚充适候量HN雄O3溶液仗），某加入咽适量喇的6m箩ol船/L的HC效l,使Cl-的浓厅度为0.扭5m剃ol踏/L，溶社液的伸酸度每为2.机0-楼2.牛4业mo刘l/深L。此龙时如竖有白穷色沉谦淀生祝成，刊表明购有本好组离陈子存吉在。2、第音二组透阳离叔子分沟析(硫化鸭氢组)-嫌--重点它们轰的氯仓化物碗（Pb2+除外坏）都愉溶于沙水；在稀HC聋l（0.胡3m万ol溉·L-1HC庆l）溶慨液中上通入H2S，本蒜组离本子生成城硫化错物沉闲淀，乖从而卫实现栏与第栏三（只枣能在索弱酸培或碱晓性条件下写生成聚）、四旱、五淡组离屑子的慎分离镰。本组愤包括Pb2+、Bi3+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、As(I击II,甚V)、Sb(I汁II,融V)、Sn(Ⅱ源,Ⅳ缸)离子棵，称轰为铜锡组。本组方离子糊的沉钱淀中董包括储八种匀元素任所形单成的俩硫化拼物，菠为了估定性膛分析正的方筹便，疯还可港以根概据硫遭化物图的酸奸碱性枪不同参将它振们分株成两编个小杠组。铅、伞铋、汉铜、目镉的培硫化细物属雄于碱咐性硫疗化物羽，它细们不任溶于Na穗OH、Na2S和(N脉H4)2S等碱营性试魂剂，仇这些庄离子丑属于铜组(ⅡA)；砷、厘锑和笼锡(Ⅳ愈)的硫震化物叉属于潜两性晴硫化哲物，霸而且长其酸匠性更踏为明鸦显，季因而荣能溶革于上顾述几纸种碱坝性试栏剂中悦，属色于锡组(ⅡB)。汞配的硫喊化物姑酸性堤较弱贞，只沿能溶旺解在绩含有庄高浓号度S2-的试误剂Na2S中，甜本章悲采用Na2S溶液毯处理帅第二绝组阳聪离子龄硫化垦物的召沉淀撒，因主此Hg瞎S亦属阁于ⅡB组。使用Na2S，实竿现铜双组与蚀锡组蹈的分废离①莲离子眨的存轿在形悦式本组鹅离子倘中，松除Cu2+为蓝惑色外仗，其酿余均鸟无色加。铅、总铋、带铜、狡镉、仍汞具般有显涨著的霜金属邪性质贵，在企水溶旨液中亩主要云以金灭属离尿子的艺形式洁存在房诚；砷、奏锑、类锡三仙种元微素则么表现乖出不烈同程说度的轿非金旧属性陆质，托它们研在溶新液中抵的主催要存傅在形抚式随给酸碱议环境盆而不真同，抗当泛辅指该顷元素淡的离哪子时巩，只妙标出智其氧鼓化数蓬，而债不具订体指崇明其惹存在球形式疗。（1）本壤组离盟子的抹分析剑特性②氧逮化还匹原性茄质砷、舟锑、瞧锡三种羽元素返具有乏两种背比较钥稳定悟的价济态，啦它们拍在分奶析中娱都有贪重要切意义行。例旷如以H2S沉淀暴本组偶离子牧时，As朝(V)的反慢应速斤率较碌慢，袋必须约先用NH4I使其桨还原篇为As侨(Ⅲ姓)。由阴于在勒组内欠分离蛮时，课将Sn(Ⅱ销)归于ⅡA而Sn(Ⅳ帽)归于ⅡB组将葛使操敢作不厅便，河故一赢般在荣进行砌沉淀娇之前村加入H2O2将Sn(Ⅱ厘)全部灿氧化杜成Sn(Ⅳ藏)，并小加热第将剩草余的H2O2除去瓜。又弱锑的价罗丹应明B试法娇只对Sb(Ⅴ总)有效斯，若泥溶液音中的米锑为英三价寺则必谋须事封先氧载化。桑此外侦，将Bi3+还原缓为金鹅属Bi是铋狱的重捆要鉴削定反寇应之香一。③幼配合适物本组房诚离子民一般值都能残生成蛾多种才配合韵物。茄例如虾：Cu2+、Cd2+等能煎生成团氨合帅或氰气合配佛离子玻；Bi3+与I-生成婆黄色害的Bi销I4-；Cu2+、Pb2+和Bi3+能与励甘油芝生成棋配离俊子；Hg2+与I-生成毯无色葛的Hg炒I42-等，挨具有古一定腰的分拜析应影用价陕值。本组误与第祖三、钢四组裤离子塌分离旋的依税据是忆其硫笨化物员溶解姨度有帮显著纪的差列异。惯由于H2S是弱煤酸，猫可以忆通过秋调节公酸度权来控角制溶烧液中S2-的浓陕度，少从而浸达到替分步息沉淀蹈的目乐的。候实验滚证明岗，分祸离第皆二组愿与第秤三组惑最适池宜的传酸度丹是0.榜3买mo衡l·鼻L-1HC霞l。(2原)组试槐剂与森分离客条件由于H2S气体静毒性厨较大恩，制检备也迎不方杰便，渔故一绕般多骑以硫代干乙酰灵胺CH3CS诸NH2(通常辣简写碑为TA昆A)的水征溶液盯代替H2S作沉然淀剂侵。硫代倚乙酰念胺在掀不同完的介臂质中盒加热抗时发接生不疑同的别水解偏反应迈，可漆以分别代帐替H2S，(N腰H4)2S或Na2S。在酸念性溶织液中袭水解农产生H2S，可变代替H2S:CH3CS居NH2+H++2裹H2O辞CH3CO扇OH虚+N役H4++H2S↑在氨曲性溶眨液中煌加热遣水解宜生成HS-，相死当于(N猎H4)2S的作序用：NH2CH3CS唯NH2+2贿NH3CH3-C乓=N丝式H+什NH4++H罩S-↑在碱祸性溶辆液中绍水解捐生成S2-，潮可代汪替Na2S使用娱：CH3CS敢NH2+3省OH-CH3CO忌O-+N装H3+S2-TA年A作沉退淀剂穴时，腿先调蛇节试捉液的HC乘l酸度穴为0.麦6m度ol徐/L尊;加TA余A并加热10妥mi志n;稀释左一倍,再加TA倚A，加添热10否mi舌n，使箱沉淀抖完全呆。3、第躬三组哑阳离落子分湖析本组摆包括追七种仅元素响形成钟的八种离子泳：Al3+、Cr3+、Fe3+、Fe2+、Mn2+、Zn2+、Co2+和Ni2+。称昆为铁组。它们靠的氯菊化物篇溶于搅水，喷在0.言3局mo悼l·叛L-1HC怜l溶液遗中不扣形成肉硫化全物沉僚淀，菜而在NH3-N腰H4Cl粥(代pH箭≈9稼)溶液靠中与(N啊H4)2S或硫曲代乙建酰胺(C鄙H3CS埋NH2，TA摧A)反应立生成瓶硫化淹物或违氢氧鄙化物禽沉淀扶，按翁分组鄙顺序列称为捆第三捞组，怒按所缩慧用试老剂称附为硫化冰铵组。铁组召离子瘦在不在同存干在形杜式时梁的颜倘色元素存在形式FeAlCrMnZnCoNi水合离子Fe2+(淡绿)Fe3+(棕黄)Al3+(无色)Cr3+(灰绿)Mn2+(浅粉)Zn2+(无色)Co2+(粉红)Ni2+(翠绿)氯合离子（有特征颜色者）FeCl2+(黄)CrCl2+(绿)CrCl2+(绿)CoCl42-(蓝)含氧酸根AlO2-(无色)CrO42-(黄)Cr2O72-(橙)MnO42-(绿)MnO4-

(紫红)ZnO22-(无色)4、第伞四组题阳离殊子（钙姓组,碳酸菊铵组榴）Ba2+,Sr2+,Ca2+Ba2+Sr2+Ca2+应用CO32-5.1×10-91.1×10-102.9×10-9钙组与钠组的分离CrO42-1.2×10-102.2×10-52.3×10-2Ba2+与Sr2+、Ca2+的分离SO42-1.1×10-103.2×10-79.1×10-6Sr2+与Ca2+的分离C2O42-2.3×10-31.6×10-72.0×10-9Ca2+的沉淀试剂离子钙组谁几种碍难溶橡盐的击溶度宗积5、第屋五组园阳离物子（怠钠组演，可委溶组沉）Mg2+,笑K+,无N爬a+,品N炊H4+采用啊分别豪分析疾法进准行鉴狠定三、两酸废两碱才系统市分组私方案以氢断氧化握物的矩沉淀样与溶号解性叛质作娱为分督组的回基础伏，分请别利她用两较酸（逼盐酸两、硫坦酸）属两碱险（氨图水和叨氢氧甚化钠展）作怀组试猪剂，咏将前诞述常的见阳领离子分分为肃五组冬。称酒为两蛋酸两辛碱系朗统。分别检出NH4+，Na+，Fe3+，Fe2+分组依据氯化物难溶于水氯化物易溶于水

硫酸盐难溶于水硫酸盐易溶于水

氢氧化物难溶于水和氨水

HClH2SO4乙醇NH3-NH4Cl,H2O2氢氧化物难溶于过量NaOHNaOH过量时不生成沉淀组试剂NaOH－组名和离子Ⅰ组盐酸组Ag+,Hg22+Pb2+Ⅱ组硫酸组Pb2+Ba2+Ca2+,Sr2+Ⅲ组氨组Hg2+，Al3+，Bi3+,Cr3+,Mn2+Sb(ⅢⅤ),Sn(ⅡⅣ)Fe3+,Fe2+Ⅳ组，碱组Cu2+Ni2+Cd2+Mg2+Co2+Ⅴ组,可溶组Na+,Zn2+NH4+,K+1.考3阴离街子分王析常见捏阴离裕子有哪昼些？写具有李什么罚分析宅特性？阴离预子的初步强试验有哪拢些？迫如何伞进行以？(重点)常见侵的13种阴廉离子：SO42-、SO32-、S2O32-、S2-、Si唐O32-、CO32-、PO43-、Cl-、Br-、I-、NO3-、NO2-和Ac-。一、庄阴离止子的椅分析少特性（一相）与酿酸反侵应阴离奸子与疫酸反芒应的禁结果乡丰，有极的放柄出气孤体，旧有的产生愿沉淀厌，故扬有些敲阴离起子不询能在困酸性快溶液严中存扬在。轨例如朵：S2O32-+2贩H+=S+S每O2+H2OSi2O32-+2后H+=H2Si举O3（二务）氧健化还秤原性阴离子与左栏阴离子不能共存的阴离子NO2-S2-,S2O32-,SO32-,I-I-NO2-SO32-NO2-,

S2-S2O32-NO2-,

S2-S2-NO2-,S2O32-,SO32-酸性平溶液奶中不络能共肤存的财阴离蛙子（三钻）昼形开成配躺合物况的性害质有些州阴离帆子，鹅例如PO43-、S2O32-、C2O42-、CN-、F-、Cl-、Br-、I-和NO2-等，宾能与福阳离贺子形竹成配钟合物悬，以寺致对循双方致的分创析鉴座定均太有干吧扰。在分仰别鉴怠定阴烤离子家前要芬做一援些初邪步实鹅验，经从而滤缩小皆鉴定饱范围困。阴凭离子串的初休步实稼验一吩般包尤括分组挠试验、挥发棵性试矿验和氧化奔性还盐原性炊试验等。二、区阴离绞子的低初步好试验(一)分组证试验根据面阴离渴子与施某些像试剂播的反菊应将死其分剥成三条组，术组试干剂只强起查差明是爆否有解该组妻离子你存在嫂的作楼用。组别组试剂组的特性组中包括的阴离子IBaCl2*(中性或弱碱性)

钡盐难溶于水

SO42-,SO32-,S2O32-(浓度大),SiO32-,CO32-,PO43-IIAgNO3银盐难溶于水和稀HNO3Cl-,Br-,I-,S2-(S2O32-浓度小)III___钡盐和银盐都溶于水

NO3-,NO2-,Ac-*当试贿液中凤有第耳一组场阳离信子存羡在时指，应锻改用Ba厕(N贸O3)2（二含）挥腾发性订实验在试盲样上边加稀H2SO4或稀HC扯l溶液雕，必斜要时茄加热箭，如盆有气中体产病生，番则可蜂能含闸有CO32-、SO32-、S2O32-、NO2-、S2-等离交子。(三)氧化飞性和鞭还原顶性试坊验本章手所研仆究的13种阴离慰子中吧，具郑有氧化邮性的只晒有NO2-，能些在稀H2SO4溶液散中将I-氧化及为I2根据臣阴离溜子还私原性或的大陈小选昌择具镰有不泪同氧沈化能谷力的距试剂姑进行摄下述颜试验塔。1、KM截nO4(酸性)试液窝以H2SO4酸化斧后，炎加入0.塞03肿%K雕Mn梯O4溶液黑，如身果溶昏液的论紫红栽色褪辞去，蔬表示SO32-、S2O32-、S2-、Br-、I-或NO2-，以医及较今浓的Cl-等可泊能存忆在(至少圈一种)。2、I2－淀使粉(酸性)I2溶液暖的氧康化能抱力远思较KM糠nO4为弱桨，因烛此它抵只能炎氧化庸强还例原性礼的阴盈离子垮，如SO32-、S2O32-或S2-等。今试验挥时在I2溶液狱中加角入淀驾粉使饶呈蓝抽色，溜当I2被还米原成I-时则怠蓝色母消失析，表莲示上娇述三迷种离银子至把少有蒙一种屑可能员存在跟。13