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文档简介
第十七章电化学总结、习题一、基本概念原电池阳极(负极，左边），发生失去电子的氧化反应，价态升高；阴极(正极，右边)、发生得电子的还原反应，价态降低；原电池书写惯例：-)Cu¢|
Zn
|
ZnSO
4
(aq)
CuSO
4
(aq)|
Cu(+左面电极：氧化反应；右面电极：还原反应；用“”“”“”表示3种相界面；标明物质状态、压力、活度；气体物质和氧化还原离子应有不活泼物质作载体（电极）；根据上述规则写出的电池若电池反应电势小于零，说明实际电池情况与书写表达相反。一、基本概念原电池的电极反应；电池反应；重点掌握原电池中气体电极（包括氢电极和氧电极）和微溶盐电极的电极反应。注：微溶盐（包括AgCl，Hg2Cl2，BaSO4，CaSO4
，PbSO4，Hg2SO4等）电极的电极反应中，微溶盐整个固体分子参与电极反应，不能分开写，不能写成金属-金属离子电极的电极反应。例：
Hg
Cl (s)
+
2e-
fi2
22Hg(l)
+
2Cl
-
(a
)Cl-DG
>
0得功
W
>
0
，充电，电解池DGT
,
p
£
W做功
W
<
0
，放电，原电池电化学反应的热力学特征：DG
<
0DrGm
=
WR¢
=
-zFEr
mD
Go
=
-zFEo
=
-RT
ln
K
o-fi
Pb
+
2e2+负极不能写成金属电极反应PbPb(s)
+
H2SO4
(a–
=
0.1)
fi
PbSO4
(s)
+
H2
(0.1
MPa)或已知电池：Pb,
PbSO
4
(s)
H
2SO4
(a–
=
0.1)
H
2
(0.1
MPa),
Pt写出电极反应。例：已知fi
PbSO
+
2e-4×4SO2-4Pb
+
SO2-
(a
)2H+
(a
)
+
2e-
fi
H (0.1
MPa)H+
2负极：正极：，设计电池电化学动力学（了解即可）（1）极化现象（2）h（3）分解电势（4）塔费尔方程（5）电解：电极电势即析出电势电池反应电势测定的应用1.
由E、E
o、(¶E
/
¶T
)
D
G
、D
Go
、D
S
、D
H
、K
op
r
m
r
m
r
m
r
m及判定反应的方向sp
W2.
求K
o，K
o确定E
o
{电极}及g–确定溶液的pH值（了解即可）zFr
m
p
p
¶D
G
=
Dr
Sm
=
-
¶T
zF
¶T
¶E
1
¶T
p
¶E
Dr
Hm
=
-zF E
-Tr
mr
mD
H
=
DrGm
+
TD
SDrGm
=WR¢
=-zFE,其中E是电池反应电势r
mD
Go
=
-zFEo
=
-RT
ln
K
o二、重要公式:QR
=
TDr
Sm
¶T
p
DT
p
T2
-
T1
¶E
=
D
E
=
E2
-
E1如果温度系数是常数，E~T是直线，则Dr
Hm
=
Q
+W电池反应的能斯特方程:B
B
BoE
=
E
-n
ln
aRTzF2
2H
ClH2aa2F
(
p
po
)RT-+E
=
E
o
{Cl-
|
AgCl
|
Ag}
-
ln)
+
2AgCl(s)
fi
2Ag
+
2HCl(g–
)2例:电池反应H2
(pH222
21
H (
p
)2
11例:电池反应
H (
p
)
filn
12F
p2
p
1
/
2ln
2
=
p1
RT
pFRTFD
GE
=
-
r
m=
-22H+–
–B
HCl
–Cl
-ga
a
=
a
=
a
=
a
=
(b
/
b
)BBBnzFE
=
E
o
-
RT
ln
a或Bn产物aBn反应物a当电池反应中所有物质全部都处于标准态时，即反应中各物质均为纯液体或纯固体（纯液体和纯固体的活度等于1
），或气体的压力等于
0.1Mpa，离子的活度都等于1时，则为标准态，r
m
r
m=
D
Go此时E
=
E
o
,
D
G例如
2H2
(0.1
MPa)
+
O2
(0.1
MPa)
fi
2H2O(l)该原电池反应电势等于原电池反应标准电势，即D
G
=
D
Gor
m
r
mfi
Hg(l)
+
ZnO(s)例如原电池：Zn(s)
+HgO(s)r
m=
D
Gor
mE
=
E
o
,
D
GBBln
a
=
E
o
,BzFE
=
E
o
-
RT
n-2
2例
Hg
Cl (s)
+
2e
fi)2Hg(l)Cl--+
2Cl
(a-2
2Cl-Cl
(aE{
)
|
Hg
Cl (s),
Hg}=Cl-2
2o
-+
lnF
aRT
1E
{Cl |
Hg
Cl (s),
Hg}电极反应的能斯特方程：RORln
O
O|n
|anRE
=
E
o
-na|nO
|zF
aRTzF
aln
R
=
E
o
+RT-E(电池反应)=E(正极)-E(负极)E
o
(电池反应)=E
o
(正极)-E
o
(负极)nB反应物aB|nO
|
O
+
ze
fi
nR
Rn产物anB反应物aBn产物a例：氢电极H+
|
H
(g)
|
Pt2OH-
|
H
(g)
|
Pt2E
o
{OH
-
|
H
}22H+
+
2e-
fi
H22
2E{H+
|
H
}=
E{OH-
|
H
}同一电极的不同表示形式（包括气体电极如氢电极、氧电极和微溶盐电极）-
-2H2O
+
2e
fi
H2
+
2OHH+，OH-PtH2w=
1,
a
=
K
oH+H2p
=
0.1MPa,
aOH
-|
H
(0.1MPa)}2owH+E{H+
(a
=
K
)H+2o
++
ln
aFRT=
E
{H
|
H
}owFRT=
ln
Ko
+E
{H
|
H2
}2ow)|
H
}OH
-E{OH
-
(a
=
K甘汞电极sp=
K
o
)
|
Hg}2Hg2+E
o
{Cl-
|
Hg
Cl |
Hg}
=
E{Hg2+
(a2
2
2=
E
o{Hg2+
|
Hg}
+
(
RT
2F
)
ln
K
o2
spCl-Hg
2
+2{}
{}|
Hg2+22
2-E
Cl
|
Hg
Cl
,
Hg
=
E
Hga
-
=
1Clspsp2a
=
K
o
/
a2
=
K
oCl-Hg2+2+2-2Cl
Hgospa=
aKE
o
{Cl-
|
Hg
Cl |
Hg}
=
E{Hg2+
|
Hg}2
2
2Hg
2Cl
2
,
Hg22)
+
2e-
fi
2Hg(l
)Hg
2+Hg2+
(a氢电极氧电极H+
|
H
(g)
|
Pt2OH-
|
H
(g)
|
Pt2H+
|
O |
Pt2OH-
|
O
|
Pt22H+
+
2e-
fi
H22H
O
+
2e-
fi2O
+
4H+
+
4e-2O
+
2H
O
+
4e-2
2H
+
2OH
-2fi
2H2Ofi
4OH-E{H+
|
H
}2=
E
o
{H+
|
H
}
+
RT
ln
a
22
2F
H+E{OH
-
|
H
}2=
E
o
{OH
-
|
H
}
+
RT
ln
1
2
2F
a2OH
-E{H+
|
O
}2E{OH
-
|
O
}2=
E
o
{H+|
O
}+
RT
ln
a42
4F
H+=
E
o
{OH
-
|
O
}+
RT
ln2
4F1a4OHE
o{OH
-
|
H
}2=
E
o{H+
|
H
}
+
(RT
F
)ln
K
o2
wE
o
{OH
-
|
H
}2=
E{H+
(a
=
K
o
)|
H
(0.1MPa)}H+
w
2E
o
{H+
|
H
}2=
E{OH
-
(a
=
K
o
)|
H
}OH
-
w 2E
o
{OH
-
|
O
}2=
E
o
{H+
|
O
}+
(RT F
)ln
K
o2
wE
o
{OH
-
|
O
}2=
E{H+
(a
=
K
o
)|
O
}H+
w
2E
o
{H+|
O
}2=
E{OH
-
(a
=
K
o
)|
O
}OH
-
w
2甘汞电极氯化银电极Cl-
|
Hg
Cl
(s),
Hg(l)2
2Hg
2
+
|
Hg(l)2Cl-
|
AgCl(s),
AgAg+
|
AgHg
Cl (s)
+
2e-2
2fi
2Hg(l
)
+
2Cl
-
(a
)Cl-Hg
2+
(a
)
+
2e-2
Hg
2+2fi
2Hg(l
)AgCl(s)
+
e-fi
Ag(s)
+
Cl
-
(a
)Cl-Ag
+
(a
)
+
e-Ag+fi
Ag(s)E{Cl
-
|
Hg
Cl
,
Hg}2
2=
E
o
{Cl
-
|
Hg
Cl
,
Hg}2
2+
RT
ln
12F
a2Cl-E{Hg2+|Hg}2=
E
o
{Hg2+
|
Hg}2+
(
RT
2F
)
ln
aHg2+2E{Cl
-
|
AgCl,Ag}=
E
o
{Cl
-
|
AgCl,
Ag}+
RT
F
ln
1aCl-1E{Ag
+
|
Ag}=
E
o
{Ag
+
|
Ag}+
RT F
ln
aAg+E
o
{Cl
-
|
Hg
Cl ,
Hg}2
2=
E
o
{Hg
2+
|
Hg}+
RT
ln
K
o2
2F
spE
o
{Hg
2+
|
Hg}2=
E{Cl
-
(a2
=
K
o
)|
Hg
Cl ,
Hg}Cl-
sp
2
2E
o{Cl-
|
Hg
Cl |
Hg}2
2=
E{Hg2+
(a
=
K
o
)
|
Hg}2
Hg2+
sp2E
o
{Cl
-
|
AgCl,
Ag}=
E
o
{Ag
+
|
Ag}+
RT F
lnK
ospE
o
{Cl
-
|
AgCl,
Ag}=
E{Ag
+
|
Ag}E
o
{Ag
+
|
Ag}=
E{Cl
-
|
AgCl,
Ag}1.电池反应电势和电极反应电势、化学反应热力学函数和标准平衡常数的基本计算☆(1)已知电池，要求写出电极反应和电池反应，并计(2)已知氧化还原总反应，要求设计电池，写出电极三、计算题:r
m
r
m算电池反应电势E、E
o、(¶E
/
¶T
)
D
G
、D
Go、r
m
r
mD
S
、D
H
、K
or
m反应，并计算电池反应电势
E、E
o、(¶E
/
¶T
)
D
G
、r
m
r
m
r
mD
Go、D
S
、D
H
、K
o例1、25℃时电池2
2
2Zn
ZnCl (b
=
0.1mol kg-1
)
Hg
Cl (s),
HgZn
}=
-0.7620
V的电池反应电势为1.2307V，E
o
{Zn2+2
2=
0.26791
V
，E
o
{Cl-
Hg
Cl
(s),
Hg(l)
}-4
-1=-4.29
·10
V
K
。p(¶E
¶T
)求上述电池在0℃时的电池反应电势；该电池可逆放电并且有1molZn发生反应时，吸收或放出的热量是多少。6.计算当电池短路时吸收或放出2
2的热量。7.已知Hg
Cl
的 ，求写出电极反应和电池反应；求溶液中ZnCl2的活度aZnCl2及
g–
；当1mol
Zn发生反应时，求此电池反应的D
rGm、D
r
SmDr
Hm和K
o
；298
-
273=
E298K
-
E273K=
D
E
p
p
¶T
DT(4)
¶E
(5)QR
=
T
Dr
Smm(6)Qp
=
Dr
Hr
mD
Go
=
-zFE
o
=
-RT
ln
K
o(3)DrGm
=
-zFE
,
Dr
Sm
=
zF
(¶E
/
¶T
)p
,
Dr
Hm
=
DrGm
+
TDr
SmE
o
=E
o(正极)-E
o(负极spo
-18=
1.29
·10K22+E
o
{Hg Hg
}解：(1)负极：Znfi
Zn2+
(b)
+
2e-fi
2Hg
+
2Cl-fi
2Hg(l)+
ZnCl2
(aB
)-正极：Hg2Cl2
+2e电池：Zn(s)+Hg2Cl2
(s)ZnCl2zF(2)
E
=
E
o
-
RT
ln
aZnCl2
V
=
1.2307
V=
0.2679
+
0.7620
-
0.05916
lg
a2=
1.63
·10-7ZnCl2a3-73
3
3
3ZnCl2=
1.63
·10–
–=
4b
g
=
4
·
0.1
g–
–
=g
bo
b
3ag–
=
0.03440价
+2价
+1价
0价Zn
ZnCl (b
=
0.1mol kg-1
)
Hg
Cl (s),
Hg2
2
2注：原电池正极是微溶盐电极，负极是金属电极(3)
DrGm
=
-zFE=
-(2
·
96485
·1.2307)J
mol-1
=
-237.5
kJ
mol-1=
-278.4
J
K-1
mol
-1Dr
Hm
=
DrGm
+
TDr
Sm=
(-
2.375
·105
-
298.15
·
72.78)J
mol-1=
-2.62
·105
J
mol-1r
m
¶T
pD
S
=
zF
¶E
=
2
·
96485
·
(-
4.29
·10-4
)mDrGo
=
-zFE
o
=
-RT
ln
K
o-
2
·
96485
·(0.2679
+
0.7620)
=
-8.3145
·
298.15
ln
K
oK
o
=
6.57
·1034E298K
=
1.2307V273
-
298E
=
[1.2307
-
4.29
·10-4
(273
-
298)]V
=
1.241
V(5)
Q
=
TD
S
=
-298.15
·
82.78
=
-2.47
·104
JR
r
m(6)
Q
=
D
H
=
-2.62
·105
Jp
r
m所以0℃时，(4)
已知
(¶E/
¶T
)
p
=
(DE
/
DT
)
p=
-4.29
·10-4
V
K-1E
-
1.2307
=
-4.29
·10-4
V
K-1E
o
{Cl-)
Hg{}=
E
HgHg
2Cl2
(s),
Hg(l)osp2+22a
=
KHg2+}Hg |
Hg
=
0.7971Vo
{
2+2Eosp20.05916+
lg
K=
E
o
{Hg Hg
}2+2{2Hg
}+
0.05916
lg
1.29
·10-18
=
0.26791Hg2+2o=
E已知Hg2Cl2的(7)，求=
1.29
·10-18spK
oo2+2E
{Hg Hg
}ZnCl2溶液的平均离子活度因子g–
=
0.789
。计算该例2、将以下反应设计成电池Zn
+
Hg
2Cl2
fi
2Hg
+
Zn2+
(0.005
mol kg-1
)
+
2Cl-
(0.010
mol kg-1
)已知25℃时电池反应电势为1.227
V，0.005
mol kg-1电池在25℃时电池反应的标准电势。fi
Zn2+
(0.005
mol kg-1
)
+
2e-fi
2Hg
+
2Cl-
(0.010
mol kg-1
)解：负极：Zn正极：Hg2Cl2
+
2e-BBBnzFZn
ZnCl
2
(0.005
mol kg-1
)
Hg
2Cl2
(s),
Hg注：(1)原电池的书写惯例：自左至右(2)原电池正极是微溶盐电极，RT负极是金属电极
E
=
E
o
-
ln
a()=
1.031
VV20.059163·
0.7893lg
4
·
0.005Cl-Zn2+a21.227
+=
–
g3
bo
b
3zFRT=
E
+
ln4zFRTE
o
=
E
+
ln
ao
3
333ZnCl2Cl-Zn2+a
2––
––
g
=
4(b
/
b
)
g
bo
b
3=
a
=a
=
aCl-Zn2+a
2zFE
=
E
o
-
RT
ln
aZn
+
Hg2Cl2
fi
2Hg
+
Zn2+
(0.005
mol kg-1
)
+
2Cl-
(0.010
mol kg-1
)例3、写出下列电池的电极反应和电池反应，并计算电池反应电势。--
-12H2
(0.1
MPa)
+
4OH
(0.1
mol
kg
)
fi
4H2O
+
4efi
4OH-
(0.1
mol kg-1
)fi
2H
2O(l)-正极：O2
(0.1
MPa)
+2H2O
+4e2H
2
(0.1
MPa)
+
O2
(0.1
MPa)解：(1)负极：电池：E
=
E
o
=
E
o
{OH-
O2
}-
E
o
{OH-
H2
}2-1Pt,
H2
(0.1
MPa) KOH
(0.1
mol
kg
) O2
(0.1
MPa),
PtZn,
ZnO(s) KOH
(0.5
mol kg-1
) HgO(s),
HgPt
|
H2
(
pH
) HCl
(aHCl
)
AgCl
(s)
|
Ag
(s)1Cu2+
(a
),
Cu+
(a
)
|
Pt2
3(4)Cu
(s)
Cu2+
(a
)-fi
ZnO
+
H2O
+
2efi
Hg
+
2OH-
(0.5
mol kg-1
)fi
Hg(l)
+
ZnO(s)-正极：HgO
+H2O
+2eZn(s)
+
HgO(s)解:(2)
负极：
Zn
+
2OH-
(0.5
mol kg-1
)电池：E
=
E
o
=
E
o
{OH-
HgO,
Hg}-
E
o
{OH-
ZnO,
Zn}注：(1)原电池正负极都是气体电极，正极是氧电极，负极是氢电极。(2)原电池正负极均是金属氧化物电极(2)Zn,
ZnO(s) KOH
(0.5
mol kg-1
) HgO(s),
HgBBBnazF电池反应的能斯特方程E
=E
o
-RT
ln(3)Pt
|
H2
(
pH
) HCl
(aHCl
)
AgCl
(s)
|
Ag
(s)2fi
H+
+
e-fi
Ag
(s)
+
Cl
-22
H21
H (
p
)AgCl
(s)
+
e-2HCl)
+
AgCl
(s)
fi
Ag
(s)
+
HCl
(a
)2
H21
H (
pH2po
}0.5{paHClFE
=
E
o
{Cl
-
AgCl
(s),
Ag
(s)}-
RT
ln解：(3)
负极正极电池反应BBoE
=
E
-Bnln
azFRT注：(3)原电池负极是氢电极，正极是微溶盐电极。电池反应的能斯特方程fi
Cu2+
(a
)
+
2e-1Cu
(s)fi
2Cu+
(a
)3fi
Cu2+
(a
)
+
2Cu+
(a
)1
3正极
2Cu2+
(a
)
+
2e-2Cu
(s)
+
2Cu2+
(a
)2[
{
}
{
}]2ln
1
3
a
2RT
a
a
22FCu
-E
=
E
oCu
2+Cu
2+
,
Cu
+
,
Pt
-
E
o(4)
负极电池反应Cu2+
(a
),
Cu+
(a
)
|
Pt2
3(4)Cu
(s)
Cu2+
(a
)1BBBnzFE
=
E
o
-
RT
ln
a注：(4)原电池负极是金属电极，正极是氧化还原电极。2例4已知25℃时H
O(l)的标准摩尔生成焓为25℃时的电池反应电势和温度系数。2
2
4
2Pt,
H
(0.1MPa)
|
H
SO
(0.01molkg-1
)
|
O
(0.1MPa),
Pt-1-
285.85kJ
mol
,标准摩尔生成吉氏函数为-
237.14kJ mol-1，求：(1)电池注：原电池正极是氧电极，负极是氢电极O2
|
Pt(2)
计算H+
的电极反应的标准电势。若有1molH2参加反应，且反应在电池中可逆地进行试求所做的电功。求上述电池在0℃时的电池反应电势。(1)DrGm
=
-zFE,
Dr
Hm
=
DrGm
+
TDr
Smr
m
R(3)D
G
=
W
¢
p¶T
¶E
(2)E
o
(电池反应)=E
o
(正极)-E
o
(负极)Dr
Sm
=
zF
·298K
273K298
-
273==
D
E
E
-
E
DT
p(4)
¶T
p
¶E
E
=
-DrGm
/
zF
=
-
(-
237.14)·103
/(2
·
96485)]V
=
1.229VV
K-1
=
-0.85
·10-3
V
K-1
298.2
1.229
-
285.85
·1032
·
96485
·
298.2
+=
(¶E
/
¶T
)p
=
E
/
T
+
Dr
Hm
/(zFT
)
¶T
p
¶E
Dr
Hm
=
DrGm
+
TDr
Sm
=
-zF
E
-T
+
-H2
(0.1MPa)
fi
2H
+
2e2
2
4
2解：(1)负极212
2+
2e
fi
H
O(l)O
(0.1MPa)
+
2H-+222
2电池反应
H
(0.1MPa)
+
1
O (0.1MPa)
fi
H
O(l)正极r
m
f
m,H2OD
G
=
D
Go
=
-237.14kJmol-1Pt,
H
(0.1MPa)
|
H
SO
(0.01molkg-1
)
|
O
(0.1MPa),
Pt=
-0.85
·10-3
V
K-1
,298
-
273=
E298K
-
E273K
DT=
D
E
p
p
¶E
(4)
已知
¶T
E298K
=
1.229V所以0℃时，E
=[1.229
-0.85
·10-3
(273
-298)]V
=1.250V(2)E
=
E
=
E{H+
|
O
}-
E{H+
|
H
}=
E{H+
|
O
}=
1.229
V2
2
2(3)W
¢=
Δ
G
=
-237.14
kJ mol-1R
r
m例5.已知下列电极在25℃时的电极反应的标准电势数据：E
o
{H+
|
H
|
Pt
}=
0
，E
o
{Cl
-
|
Cl
|
Pt
}=
1.3579
V
，2
2E
o
{Ag+|
Ag}=0.7994
V
，E
o
{Cl
-|
AgCl
|
Ag
}=0.2222
V。试通过设计电池，计算25℃时AgCl
(s)
的标准摩尔生成吉氏函数及在25℃时的分解压，写出电池反应式。fi
AgCl
(s)2解：标准摩尔生成吉氏函数
Ag
(s)
+
1
Cl
(g)2Ag
(s)
+
Cl
-fi
AgCl
(s)
+
e-fi
Cl
--Cl
(g)
+
e122负极正极E
o
=
1.3579
-
0.2222
=
1.1357
Vf
mr
m=
-1·96485
·1.1357
·10-3
=
-109.58
kJ
mol
-1D
Go
=
D
Go
=
-zFE
o0.0591ln
K
o
=
1.1357
=
19.197K
o
=
1.57
·1019K
o
=1Cl2po
)1/
2(
p=
4.06
·10-39(
K
o
)2Cl2p po
=1Cl2p
=
4.06·10-37
kPa例6.韦斯顿电池是一种标准电池，表示为20℃时该电池的电池反应电势为1.018646
V，若温度超过20℃
，每升高1℃，电池反应电势降低4.06
·
10-5
V
。写出该电池的电极反应和电池反应；建立电池反应电势随温度变化的数学关系式；计算20℃时，电池每消耗1
mol Cd产生的系统H、G的变化
D
r，Hm
D
r；Gm(4)
若电池在可逆条件下进行，计算系统放出或吸收的热量。注：原电池正极是微溶盐电极，负极是金属汞齐电极Hg
2SO4
,
Hg
(l)34
2Cd
(汞齐)
CdSO
8
H
O
饱和溶液t
-
20E
-
E
o=
20
C
,
DT
p
p(2)
¶T
¶E
=
D
E
(3)
DrGm
=
-zFEr
m
¶T
pD
S
=
zF
¶E
r
mr
mr
m,
D
H
=
D
G
+
TD
S(4)
QR
=
TDr
Sm-H
O
+
2e83CdSO38+
SO
+
H
O
fi2-244
2Cd(汞齐)解：（1）负极：-2-4
42Hg
SO
+
2e
fi
2Hg
+
SO322
428
84
+3
H
O
fi
2Hg
+
CdSO H
O电池：Cd(汞齐)+Hg
SO(2)E
/
V
=
1.018646
-
4.06
·10-5
(t/
oC
-
20)正极：=
-4.06
·10-5
V
K-1
,
E
-
E
o=
20
C=
D
E
DT
p
t
-
20
¶T
p
¶E
Hg
2SO4
,
Hg
(l)34
2Cd
(汞齐)
CdSO
8
H
O
饱和溶液(3)-3DrGm
=
-zFE
=
-2
·
96485
·1.018646
·10=
-196.568kJ mol-1=
2
·
96485
·
(-
4.06
·10-5
)=
-7.83J
K-1
mol-1r
m
¶T
pD
S
=
zF
¶E
Dr
Hm
=
-196.568
+
293.15
·
(-
7.83)·10
=
-198.863kJ
mol-3
-1r
m=
TD
S
=
293.15
·
(-
7.83)·10-3
=
-2.295kJ
mol-1R(4)
Q2.水的离子积K
ow
sp、微溶盐溶度积K
o
的计算应用同一电极的不同表示形式（包括气体电极如氢气、氧气电极和微溶盐电极）的电极反应标准w
sp电势之间的关系进行
K
o
,
K
o
的计算。例7：已知2和H
O的离子积试求2=
1.229
Vo
+E
{H |
O
}W=
1.008
·10-14
,K
o2o-E
{OH |
O
}ow
22E
{OH
|
O
}=
E{H
(a
=
K
)|
O
}H++o
-ow2+
(RT
F
)ln
K=
E
{H
|
O
}o
+2ow2o+-H+E{H
|
O
}相当于a
=
K
时的因为E
{OH
|
O
}的电极反应电势。wln
K
o
=
0.401
V=
1.229
+
(RT
F
)解：注：同一电极的不同表示形式，电极反应电势相等，电极反应标准电势不相等。2
2O
+
4H+
+
4e-
fi
2H
O2{H
|
O
}+例8
已知，求25℃时甘汞在水中的溶度积。2
2E
o{Cl-
|
Hg
Cl |
Hg}
=
0.26791V,|
Hg}
=
0.7971
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