中医药-氧化还原反应-课件

第九章氧化还原反应与氧化还原滴定法基础化学教研室1ppt课件§9-1氧化还原反应一氧化数定义某元素一个原子的荷电数，该荷电数是假设把每个化学键中的电子制定给电负性更大的原子而求得的。并规定得电子的原子氧化数为负值，在数字前加”-”号；失电子的原子氧化数为正值，在数字前加”+”号。2ppt课件精品资料你怎么称呼老师？如果老师最后没有总结一节课的重点的难点，你是否会认为老师的教学方法需要改进？你所经历的课堂，是讲座式还是讨论式？教师的教鞭“不怕太阳晒，也不怕那风雨狂，只怕先生骂我笨，没有学问无颜见爹娘……”“太阳当空照，花儿对我笑，小鸟说早早早……”1.在单质分子中，元素的氧化数为零。例如：H2、Cl2、N2等分子的氧化数为零。2.对单原子离子，元素的氧化数等于离子的电荷数。例如：Ca2+，钙的氧化数为+2。3.在共价型化合物中，假定把每一化学键中的电子制定给电负性较大的原子，则各元素原子所带的形式电荷分别是它们的氧化值。例如：H2O中O为-2，NH3中N为-3。确定氧化数的一般原则5ppt课件5.氢在化合物中，一般氧化数为+1；在金属氢化物中，氧化数为-1。例如：KH中，氢为-1。6.在化合物分子中，各元素氧化数的代数和等于零；在多原子离子中，各元素氧化数的代数和等于离子所带电荷数。如MnO4-中Mn的氧化数为+7，O的氧化数为-2。4.氧在化合物中，一般氧化数为-2；在过氧化物中为-1；在超氧化物中为-1/2；氟的氧化物OF2中，氧的氧化数为+2。6ppt课件7.氧化值的设定是人为的，却不是任意的，其中尊重习惯起很大作用。例如：S2O82-还原为SO42-的反应，可以认为硫的氧化值由+7变为+6，进而配平反应。而结构是：硫的氧化值为+6，而中间两个O的氧化值为-1。但人们已经习惯这里硫为+7了。所以判断氧化态最好不要与分子结构相联系。7ppt课件氧化数与化合价之别氧化数是人为规定的，其数值可以是整数、分数、零、小数。例如：Ni(CO)4中Ni的氧化数是0、Fe3O4中Fe的氧化数是+8/3。同种元素在不同的分子式里有不同的氧化数。化合价的提出早于氧化数，提出及形成为1852~1864年。8ppt课件化合价是原子间形成化学键数目的表示，只有整数。人们根据键的性质把化合价分为电价和共价两类，在离子型化合物中，电价数=离子所带电荷数。在共价型化合物中，化合价=共价数，即共用电子对数，没有正负之分。例如：CH4、C2H6、C2H4、C2H2中碳的氧化数分别为-4、-3、-2、-1，而碳的共价数是4。但现行中学化学教材中或某些科技书刊中的化合价往往就是氧化值。9ppt课件As2O3、As4S4、H2PO2、NO2、K2S2O8、H2O2、K2O、Na2O2、BaO2、K2Cr2O7、KCr(SO4)2、C6H6、Pb3O4、Na2B4O7、O2KH、O2F2、Na2S4O6、KMnO4、Al请说出下列化合物中各元素的氧化数10ppt课件氧化反应和还原反应2Cu+O22CuO本质反应中有电子得失(或偏移)。判断化学反应式中，元素反应前后发生了氧化数的变化。2H2+O22H2O二氧化与还原11ppt课件有机化学中我们说这个物质被氧化是它加氧或去氢的反应，反之是被还原。如：酒精被氧化CH3CH2OHCH3CHOCH3COOH[O][O]12ppt课件氧化元素氧化数升高的反应。即半反应。还原元素氧化数降低的反应。即半反应。2Cu+O22CuO2Cu-4e2Cu2+O2+4e2O2-氧化还原反应：半反应：13ppt课件半反应的书写格式是统一的。高氧化数状态总是写在左边，低氧化数则写在右边。依存关系在一个反应式中，不可能只有氧化或只有还原，它们是同时存在于一个反应式中，即为共轭关系。14ppt课件氧化剂和还原剂氧化剂化学反应中发生还原反应的物质。表现氧化数降低的物质。氧化性氧化剂氧化其它物质的性质。反应产物氧化剂反应后的产物叫还原产物。15ppt课件还原剂化学反应中发生氧化反应的物质。表现氧化数升高的物质。还原性还原剂还原其它物质的性质。反应产物还原剂反应后的产物是氧化产物。16ppt课件2Cu+O22CuO例：氧化数为0氧化数为-2反应前反应后O2是氧化剂，具有氧化性。发生了还原反应。得到的产物O2-是还原产物。同理得到Cu是还原剂，具有还原性。发生了氧化反应。得到的产物Cu2+是氧化产物。17ppt课件18ppt课件氧化剂和还原剂需要说明的几点1.同一种物质在不同反应中，有时可作氧化剂，有时可作还原剂。有多种氧化态的元素，当处于中间氧化态时，一般常具有这种性质。例：SO2即可作氧化剂，也可作还原剂。S最高是+6，最低是-2，而SO2中S是+4。反应：2SO2+O22SO3SO2+2H2S2S↓+2H2O催化剂SO2与O2反应作还原剂，与H2S反应作氧化剂。19ppt课件通常元素的最高氧化数等于该元素在周期表中的族数。如：Cl、N、C分别在第7、第5、第4主族，最高氧化数为+7、+5、+4；Mn、Cr、Zn分别在第7、第6、第2副族，最高氧化数为+7、+6、+2。20ppt课件如：F、O、Pt、的最高氧化数分别是0、+2、+4。某些元素的最高氧化数低于族数。某些元素的最高氧化数高于族数。如：S的最高氧化数是+7。元素的最低氧化数=-|8-族数|如：I、S、N、的最低氧化数分别是-1、

-2、-3。21ppt课件2.有些物质在同一反应中，既是氧化剂又是还原剂。Cl2+H2OHClO+HClCl2中，一个Cl氧化数升高，另一个则降低。所以Cl2自身是氧化剂，又是还原剂。这类物质的氧化数也处于中间态。22ppt课件3.氧化剂、还原剂的反应产物与反应条件有关例如：高锰酸钾在不同的酸性中产物不同。2KMnO4+5K2SO3+3H2SO42MnSO4+6K2SO4+3H2O2KMnO4+3K2SO3+H2O2MnO2↓+3K2SO4+2KOH2KMnO4+K2SO3+2KOH2K2MnO4+K2SO4+H2O23ppt课件4.氧化剂和还原剂有强弱之分易得电子的为强氧化剂，常常是含有处于最高氧化数，非金属性较强的元素。如：KMnO4、HClO4、F2、PbO2等。易失电子的为强还原剂，常常是含有处于最低氧化数，金属性较强的元素。如：H2S、Na、K、KI等。24ppt课件常见的氧化剂①活泼的非金属如：X2(卤素)、氧气。②高价的金属离子如：Fe3+、Sn4+、Cu2+等。③具有最高或较高氧化数的含氧化合物。如：KMnO4、HClO、KClO3、KClO4、

K2Cr2O7、HNO3、浓H2SO4④某些氧化物和过氧化物如：MnO2、H2O2等。25ppt课件常见的还原剂①活泼金属及某些非金属如：Na、Mg、Al、Zn、Fe、H2等。②低价金属离子如：Fe2+、Sn2+、Cu+等。③具有低或较低化合价的化合物。如：CO、SO2、H2S、K2S2O3、NaNO2、KI等。26ppt课件请指出下列化合物哪些是氧化剂，哪些还是还原剂，哪些既是氧化剂又是还原剂？F2、Na、KMnO4、H2O2、KI、Fe2+、MnO2、O2、HClO、NH3、H2SO4(浓)、Fe3+、HNO3Cu+、Sn2+、H2S、Zn。27ppt课件配平主要有氧化数法和离子-电子法。(一)氧化数法配平原则：①电数等：氧化剂的氧化数降低总数和还原剂的氧化数升高总数相等。②个数等：反应前后每一元素的原子个数必须相等。三氧化还原反应方程式的配平28ppt课件配平步骤①写出化学式，中间用短线相连。②标出氧化数有变化的元素的氧化数，根据元素的氧化数升高和降低的总数必须相等的原则，按最小公倍数确定氧化剂和还原剂化学式前面的系数。③平衡其它元素(没有参与氧化还原反应)原子个数。29ppt课件例：请完成H2S的水溶液久置变浑的反应式。①写化学式H2S+O2S↓+H2O②平衡电数，求最小公倍数。(-2)×1×2(+2)×2×1H2S+O2S↓+H2O-20-202H2S+O2S↓+H2O30ppt课件③平衡原子个数，短线改等号2H2S+O22S↓+2H2O请同学平衡下列两个反应式Cu+HNO3(稀)Cu(NO3)2+NO↑+H2ONa2S2O3+I2Na2S4O6+NaI31ppt课件(二)离子-电子法配平原则电数等：①氧化剂得到的电子数等于还原剂失去的电子数。个数等：②反应前后每一元素的原子个数必须相等。32ppt课件配平步骤①用离子形式写出反应式，中间用短线。②拆成两个半反应③平衡半反应中的电子数④根据得失电子总数相等原则，求最小公倍数。⑤平衡其它元素(没有参与氧化还原反应)原子个数，短线改等号。33ppt课件注意：配平过程中，如果反应式前后O原子个数不等，可以根据反应的介质(酸性、碱性或中性)，用H+、OH-、H2O来平衡。例：用离子电子法配平高锰酸钾和草酸在酸性溶液中的反应。①写出离子反应式MnO4-+H2C2O4+H+Mn2++CO234ppt课件②拆成两个半反应MnO4-+5eMn2+H2C2O4-eCO2③平衡半反应中的电子数MnO4-+5eMn2+H2C2O4-2e2CO235ppt课件④求最小公倍数2MnO4-+10e2Mn2+5H2C2O4-10e5CO2公倍数是2公倍数是5即：2MnO4-+5H2C2O4+H+2Mn2++10CO236ppt课件⑤平衡其它原子个数酸中反应，反应物比生成物多O，则生成物要加水。再平衡其它原子。2MnO4-+5H2C2O4+H+2Mn2++10CO2+H2O最后总平衡为2MnO4-+5H2C2O4+6H+2Mn2++10CO2+8H2O37ppt课件反应中H+、OH-、H2O加入归纳为38ppt课件电池在我们的生活中常常见到，那么它的结构是怎样的，是怎样产生电的呢？原电池装置A锌铜硫酸锌硫酸铜盐桥§8-2原电池与电极电势一原电池39ppt课件前面装置中，每一个烧杯部分就是一个电极，原电池是由两个电极，通过盐桥(也有用离子交换膜或多孔陶瓷)连接，电极两端用外接导线连通得到。原电池是由化学能转化为电能的装置。40ppt课件1780年，意大利的医学家伽伐尼在偶然的情况下，以铜制的解剖刀碰触到置于铁盘內的青蛙，发现其立刻产生抽搐现象，因而认为有微电流流过，他主张是生物本身內在的自发电流。被认为是提出了原电池的雏形。伽伐尼因研究动物电，发现电可使肌肉及神经活动，他并认为脑是分泌“电液”的器官，而神经则是连接“电液”和肌肉的导体，他的研究开启了19世纪电流生理学的发展，今天医学上的电疗法、心电图等研究，都发源于此。41ppt课件意大利物理学家伏打就多次重复了伽伐尼的实验。研制出最早产生稳定电流的装置—伏打电堆。1860年，法国的雷克兰士发明了世界广受使用的电池（碳锌电池）的前身。而于电池的演变进程中，一个重要性的发展则是丹尼尔以一锌负极浸于稀酸电解质与铜正极浸于硫酸铜溶液所形成的丹尼尔电池。42ppt课件原电池实验盐桥铜-锌原电池43ppt课件构成原电池由两个电极(两个半电池)构成每个电极主要由电极反应中的氧化态和还原态构成。44ppt课件反应电极反应电池反应Zn+Cu2+Zn2++Cu氧化还原氧化还原负极(阳极)Zn-2eZn2+正极(阴极)Cu2++2eCu45ppt课件Zn和Zn2+构成了一个电极。Cu和Cu2+构成了一个电极。两个电极合起来构成一个原电池。46ppt课件电极种类①金属电极将金属插入溶液中。Na、K则做成汞齐再插入溶液中。如锌电极、铜电极等。②非金属(特别是气体)电极因为气体不能导电，要用惰性金属作为导体(如铂、金等)插入该离子的溶液中，再通气体。如氢电极、氯电极、氧电极等。47ppt课件③微溶盐电极和微溶氧化物电极用该金属的微溶盐或氧化物覆盖其表面，然后浸入含有该微溶物负离子的溶液中构成。如氯化银电极、甘汞电极。④氧化还原电极用惰性电极插入含有某种离子的两种不同氧化态的溶液中构成。如Fe3+和Fe2+构成的电极。48ppt课件书写电极负极(阳极)(-)Zn|Zn2+(c1)正极(阴极)Cu2+(c2)|Cu(+)原电池(-)Zn|Zn2+(c1)||Cu2+(c2)|Cu(+)49ppt课件电极书写规则书写①用单线“|”表示不同物相之间的接界(有时也用逗号表示)，以表明此处有电势差存在。②用化学式表示半电池中各种物质的组成，并注明物态，气体要表明压力及依附的惰性电极，溶液要注明活度(常用浓度代)。50ppt课件③各化学式及符号的排列顺序要真实反映电池中各物质的接触次序。如锌电极表示为：Zn|ZnSO4(c1)如氢电极表示为：Pt|H2(p)|HCl(c1)如铁离子电极表示为Pt|Fe3+(c1),Fe2+(c2)51ppt课件1.惰性电极通气体或反应生成气体，电极插入溶液中，电极表示为：惰性电极|气体|溶液2.惰性电极上附着固体或反应生成沉淀，电极插入溶液中，电极表示为：惰性电极|附着固体或沉淀|溶液电极接触次序表示为：52ppt课件3.惰性电极插入溶液中，电极表示为：惰性电极|溶液的氧化态，溶液的还原态4.金属电极插入溶液中，电极表示为：金属|溶液也有更多相更复杂的情况，此处不作讨论。53ppt课件①负极的最左边写上“(-)”，正极的最右边写上“(+)”。②发生氧化作用的负极写在左方，发生还原作用的正极写在右方。这样写法表示电池反应为自发反应，电动势为正值。③两电极间用双线“‖”连接。表示两液相间的液体接界电势用盐桥消除。原电池书写54ppt课件如锌-铜电池(-)Zn|Zn2+(c1)||Cu2+(c2)|Cu(+)如氢-银电池(-)Pt|H2(p)|HCl(c1)||Ag+(c2)|Ag(+)55ppt课件思考题写出下列反应组成的原电池符号(各物质均处于标准状态)。2MnO4-+5H2O2+6H+2Mn2++5O2↑+8H2O2MnO4-+SO32-+2OH-2MnO42-+SO42-+H2O56ppt课件由氧化还原反应书写原电池步骤是：1.将反应拆成两个半反应。2.根据半反应确定正负极。3.写出两电极表示式。4.合成为原电池表示。57ppt课件写出下列原电池的电极反应和电池反应。Fe|Fe2+(1.0×10-3molL-1)‖Cr3+(1.0×10-5molL-5)|CrPt|Fe3+(0.1molL-1),Fe2+(0.01molL-1)‖Cl-(6.0molL-1)|Cl2|Pt58ppt课件(一)电极电势和标准氢电极产生金属插入盐溶液中，一方面金属溶解以水合离子进入溶液中；另一方面溶液中的金属离子沉积在金属表面上。金属以离子的形式进入溶液后，将电子留在金属片上，出现了双电层，产生了电极电势。沉积也一样。二电极电势59ppt课件++++++++Mn+Mn+电极表面带负电电极表面带正电++++++Mn+Mn+金属电极的双电层结构60ppt课件反应M(s)Mn+(ag)+ne定义这种金属与溶液之间因形成双电层而产生的稳定电势称为电极电势。61ppt课件大小金属越易失电子，留在金属片上的电子就越多，电极电势也就越低。反之就越高。表示Ox/Red62ppt课件电极电势大小的影响因素电极本身、温度、浓度、介质原电池电动势定义:两个电极之间的电势差电动势表示63ppt课件标准电极电势——标准氢电极单个电极的电极电势是没有办法测定的。因为没有一个标准。将铂片插入氢离子活度(通常用浓度代)为1mol·L-1的溶液中，通入分压为101.3kPa(用符号Pθ)的高纯氢，使铂黑吸附的氢气达到饱和后的氢电极叫标准氢电极。64ppt课件国际上统一选定用标准氢电极为参比电极，在标准状况下，将某种电极和标准氢电极连接组成电池，测得的电动势就是该电极的标准电极电势。规定298.15K时，标准氢电极的电极电势为0。65ppt课件标准状态温度为298.15K，组成电极的活度(常用离子浓度代)为1mol·L-1，气体的分压为101.3kPa(用符号Pθ表示)，固体和液体都是纯净物质。标准电极电势用表示。66ppt课件例如锌标准电极电势测得是：各电极的标准电极电势可通过手册查阅，教材上给出的是在水溶液中的标准电极电势。67ppt课件应用电极电势要注意如下几点：1.电极反应必须以还原反应表示：Mn++neM书写为，即不管是氧化反应还是还原反应，符号不变。68ppt课件例如：I2+H3AsO3+H2OH3AsO4+2I-+2H+电极反应是I2+2e2I-

H3AsO4+2H++2eH3AsO3+H2O尽管H3AsO3是被氧化，电极反应仍写还原反应式69ppt课件2.标准电极电势的数值只与电极的种类有关，而与半反应中的系数无关。如：Cl2+2e→2Cl-

1/2Cl2+e→Cl-70ppt课件3.标准电极电势分碱表和酸表。有OH-查碱表，有H+或无H+也无OH-都查酸表，4.在标准状况下，电极的电极电势值越大，表明其氧化型得电子的能力越强，是越强的还原剂。反之是越强的氧化剂。71ppt课件5.数值不适合于非水溶液，高温固相反应或离子浓度偏离标准状态太大的情况。6.有些物质反应时，生成不同价态，有不同的电极电势。H2O2+2H++2e2H2OH2O2O2+2H++2e72ppt课件非标准状况下，电极电势可用能斯特方程求算。T——为温度。R——为气体常数(8.314J·K-1·mol-1)F——法拉第常数(96487C·mol-1)三能斯特方程73ppt课件当温度为298.15K，将各常数代入上式，把自然对数换成常用对数，简化为：74ppt课件注意：[Ox]和[Red]不是表示氧化态和还原态的平衡浓度，而是表示氧化还原反应的两个半反应中氧化态一边和还原态一边各组分浓度幂次方的乘积。例如：MnO4-+8H++5Fe2+Mn2++5Fe3++4H2O氧化MnO4-+8H++5eMn2++4H2O75ppt课件通常c习惯写成[]的形式。76ppt课件5Fe3++5e5Fe2+还原计算E时，氧化剂的分别用[Ox1]和[Red1]；还原剂分别用[Ox2]和[Red2]77ppt课件通常c习惯写成[]的形式。78ppt课件在298.15K时，影响电极电势的因素有：①氧化还原电极的性质。②氧化型和还原型的离子浓度和溶液的酸碱性。79ppt课件分别求算[MnO4-]=0.1mol·L-1，[H+]为1mol·L-1和0.01mol·L-1时，氧化为[Mn2+]=0.0001mol·L-1时的电极电势。解：MnO4-+8H++5eMn2++4H2O根据能斯特方程得：80ppt课件由此看出，当有H+或OH-参与电极反应中，溶液的pH对电极电势的影响也很大。81ppt课件[Fe3+]/[Fe2+]=10和[Fe3+]/[Fe2+]=0.1时。已知的已知电极反应Fe3++e=Fe2+求算：当[Fe3+]/[Fe2+]=10时，得：82ppt课件当[Fe3+]/[Fe2+]=0.1时，得：83ppt课件由此可看出：T越高，电极电势越高。[Ox]越大，电极电势越高，[Red]越小，电极电势越高，反之成立。H+或OH-参与氧化型的反应，其浓度越大，电极电势越高，反之成立。84ppt课件原电池与电解池的区别原电池——在电极上发生氧化还原反应产生电流向外电路的负载提供电流；电解池——施加电流在电极上发生氧化还原反应；原电池——化学能转化为电能；电解池——电能转化为化学能；85ppt课件原电池——电池反应是自发的；电解池——电池反应是非自发的；原电池——向外电路(导线)提供电子的电极为负极或阳极；从外电路(导线)传入电子的电极为正极(阴极)；负极(阳极)发生氧化反应；正极(阴极)发生还原反应。电解池——与外电源负极相连的电极为负极(阴极)；与外电源正极相连的电极为正极(阳极)；正极(阳极)发生氧化反应；负极(阴极)发生还原反应。86ppt课件87ppt课件请同学们思考电解和电离的不同？88ppt课件电解质溶于水或受热融化状态电解质电离后，再通直流电电解质电离成为自由移动的离子例：CuCl2=Cu2++2Cl-↑通电阴阳离子定向移动，在两极上失得电子成为原子或分子。如：CuCl2==Cu+Cl2只产生自由移动的离子发生氧化还原反应生成了新物质电解必须建立在电离的基础上89ppt课件归纳总结原电池正负极判断正负极反应正→还原负→氧化书写负极‖正极大为正极小为负极90ppt课件条件：T=298.15Kα=1mol·L-1P=101.3kP气体为饱和，固体和液体是纯净物。氢标准电极电势值：0.0000V其他标准电极电势值：查化学手册注意：共6点(略)标准电极电势91ppt课件两个重要方程“[]”不是表示平衡浓度，是电极反应中氧化态或还原态这边的各物质浓度幂次方的积。92ppt课件影响电极电势的因素T越高，电极电势越高。[Ox]越大，电极电势越高，[Red]越小，电极电势越高，反之成立。H+或OH-参与氧化型的反应，其浓度越大，电极电势越高，反之成立。93ppt课件知识补充点：电极电势的应用一、判断氧化剂和还原剂的强弱电极电势越大，氧化剂的氧化能力越强，它就是越强的氧化剂。反之成立。用比较是标准状态下的，对于非标准状态要用，能斯特方程计算后比较。94ppt课件例：在标准状态下Ag+和Cu2+，谁的氧化能力强？解：查得>Ag的氧化能力更强。95ppt课件例：要选择一种氧化剂使Cl-、Br-混合液中的Br-氧化成Br2，但Cl-不变化，问H2O2、KMnO4、K2Cr2O7应选择谁？解：查表只有是>而<所以只能选择K2Cr2O7。96ppt课件前一题中，KMnO4在[H+]=10-7时，能否氧化Cl-和Br-？思考题为什么我们常常说H2O2能被KMnO4氧化？97ppt课件二、判断氧化还原反应进行的方向氧化还原反应自发进行，反应的方向必须是由强向弱进行。即强氧化剂和强还原剂反应生成弱氧化剂和弱还原剂。即：98ppt课件1.标准状况下的判定查电极电势表，正向自发进行逆向自发进行99ppt课件2.非标准状态下，要用能斯特方程求正向自发进行逆向自发进行100ppt课件例：试判断标准状况下SnCl4溶液能否将I-氧化为I2。解：查标准电极电势因为所以标准状态下SnCl4无法将I-氧化成I2。小于101ppt课件例：若溶液中[Fe3+]=1.0×10-3mol·L-1，[Fe2+]=1.0mol·L-1，[I-]=1.0×10-3mol·L-1，问2Fe3++2I-2Fe2++I2反应向哪个方向进行？标准状态向哪个方向？解：标准状况下102ppt课件非标准状况下103ppt课件反应逆向进行。104ppt课件若两电极电势的差不大，可通过改变浓度，也有的可通过改变酸度来控制反应方向。105ppt课件某些含氧化合物如KMnO4、MnO2、K2Cr2O7、H3AsO4、H2O2等参加氧化还原反应时，还必须考虑溶液的酸度。从电极电势表示中知道，当有H+参加(H+不发生氧化还原反应)，αH+越大，越大。从电极电势表示中知道，当有OH-参加(OH-不发生氧化还原反应)，αOH-越大，越小。106ppt课件请同学们考虑沉淀反应、配位反应对氧化还原反应有没有影响？如何影响的？如果反应使氧化态的浓度降低，电极电势将降低，反之就升高。107ppt课件三、判断氧化还原反应进行的限度对于可逆的氧化还原反应Ox1+Red2Ox2+Red1判断氧化还原反应的限度，就是要求反应的最大程度，即求K，而反应的最大程度是反应达到平衡状态，也就是两个半电池的电极电势相等。108ppt课件对于任意一个氧化还原反应有：为氧化剂的标准电极电势为还原剂的标准电极电势为氧化还原反应中得或失电子总数n109ppt课件计算平衡常数时，必须注意n值的正确选用。同一个电池反应，可因方程式中的计量系数不同而有不同的电子转移数。例：Fe3++I-Fe2++1/2I2得：K=9.85×103例：2Fe3++2I-2Fe2++I2得：K=9.69×107110ppt课件越大，K越大，反应越彻底。通常K≥105，我们说反应能进行完全。注意：K的大小，只能表示反应达到平衡时能够完成的程度，不能说明反应的速率。温度不同，K也不同。111ppt课件(一)氧化还原滴定法的特点及条件以氧化还原反应为基础的滴定分析法§9-3氧化还原滴定法一概述112ppt课件氧化还原反应:基于电子转移的反应Zn+CuSO4Cu+ZnSO42e得电子失电子H2+Cl22H

Cl

********本质：电子得失或电子偏移113ppt课件特点:机理复杂，有副反应发生可用于滴定的反应满足条件：1、定量完全。2、迅速

无副反应3、有适当方法确定终点114ppt课件采取的措施1．提高溶液温度k=Aexp（-Ea/RT）lnk=lnA—Ea／RT

阿伦尼乌斯经验公式115ppt课件质量作用定律2．增大反应物的浓度或减小生成物浓度116ppt课件高锰酸钾法

自身催化现象3．加催化剂117ppt课件高锰酸钾法用硫酸调节酸度4．避免副反应发生118ppt课件课堂互动讨论在高锰酸钾法中用硝酸或盐酸对滴定反应产生什么影响？119ppt课件（二）氧化还原滴定的分类1、高锰酸钾法2、碘量法3、亚硝酸钠法以滴定液分类以指示剂分类120ppt课件4、其他方法重铬酸钾法硫酸铈法溴酸钾法溴量法高碘酸钾法121ppt课件（三）氧化还原滴定法的指示剂1、自身指示剂高锰酸钾法122ppt课件2、专属指示剂淀粉与碘3、氧化还原指示剂123ppt课件在强酸性溶液中进行，用硫酸控制0.5~1mol/L二高锰酸钾法124ppt课件终点颜色自身指示剂125ppt课件反应速度慢加热加入Mn2+易氧化易分解的不能加热126ppt课件优点：氧化能力强应用广泛缺点：试剂不稳定，干扰严重127ppt课件滴定方式1、直接滴定还原性2、返滴定法氧化性3、间接滴定法非氧化还原性128ppt课件（二）配制与标定1、配制措施（1）稍多（2）煮沸保持微沸约1小时放置2~3天（3）过滤去沉淀（4）棕色瓶、阴凉干燥保存129ppt课件2、标定基准物质：Na2C2O4,H2C2O4130ppt课件滴定条件(1)温度一次加入大部分KMnO4溶液，加热到75℃～85℃，促使反应加速进行。

温度过高引起H2C2O4分解室温反应进行较慢(2)酸度硫酸0.5mol/L～1mol/L(3)滴定速度慢快慢

(4)滴定终点终点不稳定

30秒不褪色131ppt课件注意：避光避热不宜长期存放久置过滤后重新标定132ppt课件（三）应用与示例例1H2O2的含量测定133ppt课件2、有机酸含量测定3、Ca2+含量测定134ppt课件1、直接碘量法I2

2、间接碘量法I－

Na2S2O3

（一）概述三碘量法135ppt课件1、直接碘量法只能在酸性、中性或弱碱性溶液中进行136ppt课件2、间接碘量法凡是电极电位比φθI2/I-高的氧化性物质，可用I一还原，定量置换出I2，置换出的I2用硫代硫酸钠滴定液滴定。还原性物质可与过量的碘滴定液作用，待反应完全后，再用硫代硫酸钠滴定液滴定剩余的I2

137ppt课件I2和Na2S2O3的反应需在中性或弱酸性溶液中进行138ppt课件(三)碘量法误差来源及减免方法I2的挥发损失酸性溶液中I－离子易被空气中的O2氧化139ppt课件防止I2挥发的措施：①加入比理论量大2～3倍的KI，增大I2的溶解度；②在室温下进行滴定；③使用碘量瓶，快滴慢摇。140ppt课件

防止I－离子被空气中的O2氧化的措施：①降低溶液酸度；②防止阳光直射，并除去Cu2＋、NO2－等催化剂；③滴定前的反应完全后应立即滴定，滴定速度宜稍快，以减少I－与空气的接触。141ppt课件（二）指示剂淀粉指示剂淀粉指示剂在室温及有少量I－存在的弱酸性溶液中最灵敏142ppt课件溶液的pH＜2淀粉易水解pH＞9I2生成IO3－，遇淀粉不显蓝色液温过高，大量电解质或醇类存在时，灵敏度会降低143ppt课件使用淀粉指示剂时应注意：①必须临用前配制，久置会变质、腐败、失效；②用于间接碘量法时，指示剂应在近终点时加入，以防大量的碘被淀粉牢固吸附，终点时蓝色褪去迟缓而产生误差；③滴定应在常温下进行，以免灵敏度降低。144ppt课件（三）滴定液的配制与标定1、碘滴定液的配制与标定间接法配制①将碘溶解在碘化钾溶液中；②加入少量盐酸溶液；③用垂熔玻璃滤器滤过后再标定。145ppt课件基准物质:精制的三氧化二砷(砒霜)