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文档简介
第六章吸附防毒面具protectivemask
保护人员呼吸器官、眼睛和面部,防止毒剂、生物战剂和放射性灰尘等有毒物质伤害的个人防护器材。按防护原理,可分为过滤式防毒面具和隔绝式防毒面具。吸附剂:活性炭、硅胶
主要内容①吸附概述②吸附的类型③吸附等温线④影响吸附的因素吸附法吸附是利用吸附剂对液体或气体中某一组分具有选择吸附的能力,使其富集在吸附剂表面,而从混合物中的分离的的过程。典型的吸附过程包括四个步骤:待分离的料液通入吸附剂吸附质被吸附在吸附剂表面料液流出吸附质解吸吸附剂再生一吸附法概述吸附法的发展吸附法在各种层析技术中应用最早,如一战期间发展起来的活性炭吸附,后来使用的凝胶型离子交换树脂、分子筛和纤维素等近些年发展的大网格吸附剂吸附法概述常用的吸附剂大网格聚合物吸附剂:活性碳:助滤,脱色,去热原使用:偏酸性(pH5-7),加热(50-60℃)搅拌30min活性白土:脱组胺类过敏物,脱色。硅藻土:助滤,澄清吸附法概述树脂的网络骨架吸附法概述树脂的网络骨架吸附法概述吸附法特点(1)不用或少用有机溶剂(2)操作简便、安全、设备简单(3)生产过程pH变化小(4)从稀溶液分离溶质(5)
吸附剂对溶质的作用小(6)
吸附平衡为非线性(7)选择性较差吸附法概述吸附法的应用气体过滤:防毒面具水处理:活性炭吸附脱色、除臭目标产物的分离吸附法概述二吸附过程的理论基础图界面上分子和内部分子所受的力固体内部分子所受分子间的作用力是对称的,而固体表面分子所受力是不对称的。向内的一面受内部分子的作用力较大,而表面向外一面所受的作用力较小,因而当气体分子或溶液中溶质分子在运动过程中碰到固体表面时就会被吸引而停留在固体表面上。
吸附的类型(1)物理吸附:放热,可逆,单分子层或多分子层,选择性差(2)化学吸附:放热量大,单分子,选择性强(3)交换吸附:吸附剂吸附后同时放出等当量的离子到溶液中项目物理吸附化学吸附作用力范德华力化学鍵力吸附热较小,接近液化热较大,接近反应热选择性较差有选择性吸附速度较快,需要的活化能很小慢,需要一定的活化能吸附分子层单分子层或多分子层单分子物理吸附与化学吸附的特点物理吸附力的本质A定向力极性分子的永久偶极静电力B诱导力极性分子与非极性分子之间的吸引力C色散力非极性分子之间的引力(瞬间偶极)D氢键力介于库仑引力与范德华引力之间的特殊分子间定向作用力吸附质和吸附剂之间的作用力-范德华力分子引力/范德华力的总能量范德华力-定向力极性分子之间产生的作用力偶极距:分子的电荷重心与正负电荷中心距离的乘积范德华力-诱导力极性分子和非极性分子之间的作用力偶极分子之间其诱导力为:范德华力---色散力色散力---非极性分子之间的引力I=-hv0在分子间相互作用的总能量中,各种力所占的相对比例是不同的。主要取决于分子的两个性质,即它的极性和极化度。极性越大,定向力作用越大;极化度越大,色散力的作用越大。诱导力是次级效应,范德华力中的色散力是普遍的一种力
一种特殊的分子间作用力,介于库仑引力与范德华引力之间的特殊定向力,比诱导力、色散力都大氢键力氢键两种原子电负性越大,半径越小,H键就越能形成,作用也就越大,越有利于吸附。不同元素原子所形成的氢键力大小次序如下:F-H······F>O-H······N>N-H······O>N-H······N>NC······N图示21-2吸引力和推斥力当分子间距离减小时,范德华力增大,但当分子间距离非常接近时,就明显地表现出斥力。当距离大于OB时,吸引力未表示出来。当吸附表面和分子间的距离减小时,其吸引力的能量逐渐增加,当距离减至分子半径OA时,达到最大值。当距离再减小时,推斥力急剧增加。三吸附等温线如果不考虑溶剂的吸附,当固体吸附剂与溶液中的溶质达到平衡时,其吸附量m应与溶液中溶质的浓度和温度有关。当温度一定时,吸附量只和浓度有关,m=f(c),这个函数关系称为
吸附等温线表示平衡吸附量,吸附等温线吸附等温线Langmuir等温线单分子层Freundlich等温线单分子层Henry等温线稀浓度等温线多分子层吸附等温线1Langmuir等温线(单分子层)2Freundlich等温线(抗生素/类固醇/甾类激素)3离子交换等温线单价:在缓冲液中,Langmuir模拟多价:Freundlich模拟4亲和吸附等温线:类似于Langmuir表达Langmuir吸附等温线假定:吸附在活性中心上进行,这些活性中心具有均匀的能量,且相隔较远。因此吸附物分子之间无相互作用力。每一个活性只能吸附一个分子,即形成单分子吸附层。吸附速度与溶液浓度C和吸附剂表面未被占据的活性中心数目成正比;解吸速度与吸附剂表面为该溶质所占据活性中心数目成正比
qmaxcm=Kd+C
Freundlich吸附等温线在稀溶液,吸附量和浓度一次方成正比在浓溶液中,吸附量和浓度零次方成正比可以想象,在中等浓度时,吸附量和浓度的(1/n)次方成正比(n>1)。故Freundlich吸附等温线将上式取对数由图可求得k=6.53,n=4Freundlich吸附等温线lgm=lgk+n-1lgclgmlgc四影响吸附因素吸附剂性质:吸附容量(比表面,空隙度)吸附速度(粒度,孔径分布)机械强度(使用寿命)吸附物性质:①表面张力降低的物质②溶质在易溶解的溶剂中吸附量小③极性吸附剂易吸附极性物质④同系物极性越小,越易被非极性吸附剂吸附
溶液pH的影响(解离度)温度的影响(吸附热,溶解度)其它组分的影响(促进/干扰/互不影响)四影响吸附因素五吸附柱层析法的操作1、上样和洗脱
经过平衡的层析柱,当平衡液流到与固定相表面一致位置时,用滴管轻轻地把样品溶液加到固定相表面,要尽量避免冲动基质。加入样品液的体积一般应小于床体积的1/2(当加入的样品量相同时,体积越小越有利于提高分辨率)。
待样品液的液面流到固定相表面时,用滴管加入洗脱剂(其体积用液面距固定相表面的高度约5厘米计),并在柱上端与装有洗脱剂的贮液瓶连接开始冼脱。同时在柱下端与部分收集器接通,立即进行分级收集(按体积或时间分管收集)。防止扰动
将吸附剂填装在玻璃或不锈钢管中,构成层析柱,层析时欲分离的样品自柱顶加入,当样品溶液全部流入吸附层析柱后,再加入溶剂冲洗。冲洗的过程称为洗脱,加入的溶剂称为洗脱剂。
在洗脱过程中,柱内不断地发生解吸、吸附,再解吸、再吸附的过程。
即被吸附的物质被溶剂解吸而随溶剂向下移动,又遇到新的吸附剂颗粒被再吸附,后面流下的溶剂又再解吸而使其下移动。经过一段时间以后,该物质会向下移动一定距离。此距离的长短与吸附剂对该物质的吸附力以及溶剂对该物质的解吸(溶解)能力有关。
不同的物质由于吸附力和解吸力不同,移动速度也不同。吸附力弱而解吸力强的物质,移动速度就较快。经过适当的时间以后,不同的物质各自形成区带,如果被分离的是有色物质的话,就可以清楚地看到色带(色层)。吸附力和解吸力的比较移动速度差异形成区带如果被吸附的物质没有颜色,可用适当的显色剂或紫外光观察定位,也可用溶剂将被吸附物从吸附柱洗脱出来,再用适当的显色剂或紫外光检测,以洗脱液体积对被洗脱物质浓度作图,可得到洗脱曲线。吸附柱层析成败的关键是选择合适的吸附剂、洗脱剂和操作方式。显色剂洗脱曲线成败的关键(二)洗脱剂的选择洗脱剂指的是溶解被吸附样品和平衡固定相的溶剂。合适的洗脱剂应符合下列条件:①纯度较高;②稳定性好;③能较完全洗脱所分离的成分;④黏度小;⑤易和所需要的成分分开。
洗脱剂的定义洗脱剂满足条件
在实践中,选择洗脱剂的顺序是由极性小到极性大(正向层析)。当把极性小的洗脱剂换成极性大的时,宜先将极性大的和极性小的洗脱剂混合使用,浓度则由低到高。总之,选用洗脱剂的原则是能较完全地洗脱所要分离的成分,并力求用量少、洗脱时间短。洗脱剂的选择若峰与峰之间有重叠,宜降低洗脱剂的强度。若峰间距离过大,或某些成分不能洗脱时,宜加大洗脱剂的强度(极性)。成分复杂时,可采用洗脱剂由弱到强的梯度洗脱(方法见离子交换层析)。洗脱剂的选择为了获得满意的分离结果六常用吸附剂种类吸附剂通常应具备以下特征:表面积大、颗粒均匀、对被分离的物质具有较强的吸附能力有较高的吸附选择性机械强度高再生容易、性能稳定价格低廉。吸附能力强选择性高性价比高常用的吸附剂有极性的和非极性的两种。羟基磷灰石、硅胶、氧化铝等属前者,活性炭属非极性。人工合成的如大网格吸附剂、分子筛等两种都有。但大多属非极性的。分类:极性非极性1.大网格聚合物吸附
大网格树脂吸附法
1.基本概念一.什么是大网格树脂吸附法?将多孔的大网格吸附树脂作为吸附剂,利用表面分子与物质分子间范德华力,把液相中物质吸附到吸附树脂表面。
◆大网格树脂吸附法与离子交换法的比较:相同:①操作方法:静态法、动态法;②骨架结构:树脂均有溶胀孔隙和永久孔隙的大网格骨架结构。
定义比较区别:介质不同:离交法-------离交树脂,骨架上接有离子交换基团,利用表面层和孔隙中离子基团起作用;吸附法-------附树脂,无离交基团(称白球),利用外表面和孔隙内表面分子起作用。机理不同:离交法-离子间静电引力吸附,要求树脂和物质的电离度α↑吸附法-分子间范德华引力吸附,要求物质的电离度α↓大网格吸附树脂大网格吸附树脂适合于提取各种有机化合物。在抗菌素工业中,用于头孢菌素、维生素B12、林可霉素的提取。优点(1)选择性好(2)解吸容易(3)机械强度好(4)流体阻力小(5)反复使用(6)可适用于各种产品大网格吸附剂结构与类型按骨架极性:非极性(苯乙烯-二乙烯苯)中等极性(甲基丙烯酸酯)极性(硫氧基、酰胺、N-O基、磺酸基)孔隙度:吸附剂中空隙所占百分比孔容:每g吸附剂所含的空隙体积骨架密度(真密度):吸附剂每ml骨架(不包括空隙)的重量。湿真密度:空隙充满水时的密度比表面测定仪,微球硅胶,液氮,高纯氮,氢气,秒表
比表面BET法可以用BET法来测定吸附剂的比表面积、平均孔径等BET法的源由1938年,勃鲁瑙尔(Brunauer)、爱默特(Emmett)和泰勒(Teller)(简称)等三人建立了多分子层吸附理论。基本假设是:固体表面积是均匀的;吸附质与吸附剂之间的作用力是范德华力,吸附质分子之间的作用力也是范德华力,所以当气相中的吸附质分子被吸附在固体表面上之后,它们还可能从气相分子中吸附同类分子,因而吸附是多层的。但被吸附在同一层的吸附质分子之间相互无作用;吸附平衡是吸附和解吸的动态平衡;第二层及其以后各层分子的吸附热等于气体的液化热。
表21-4Amberlite大网格吸附剂的物理性质
备注XAD-2大孔树脂(macroporousresin)又称全多孔树脂,大孔树脂是由聚合单体和交联剂、致孔剂、分散剂等添加剂经聚合反应制备而成。聚合物形成后,致孔剂被除去,在树脂中留下了大大小小、形状各异、互相贯通的孔穴。因此大孔树脂在干燥状态下其内部具有较高的孔隙率,且孔径较大,在100~1000nm之间,故称为大孔吸附树脂。大网格聚合物的合成(1)线状高分子(聚苯乙烯/聚丙烯酸酯)(2)溶胀共聚物的溶剂(甲苯/乙苯/二氯乙烷/四氯化碳)高交联度,高致孔剂用量(3)溶解单体而不溶胀聚合物的溶剂(C4-C10醇/庚烷/异辛烷/烷烃酯)
(1)种孔径大,但比表面小,(2)和(3)种制得聚合物比表面大,孔径小致孔剂:使树脂形成永久空隙度,不参与聚合反应,但能和单体互溶的惰性组分大网格吸附剂吸附条件选择1吸附剂的选择(相似互溶):非极性吸附剂从极性溶剂中吸附非极性物质高极性吸附剂从非极性溶剂中吸附极性物质中等极性吸附剂对两种情况均有吸附能力孔径与比表面(孔径6倍于分子直径)
吸附法提取的生化物质大多是弱极性或非极性,一般选非极性或中等极性。2.无机盐的影响无机盐存在,对吸附不仅无干扰,还有促进作用(盐析)。3.吸附pH弱酸物质:pH<pK弱碱物质:pH>pK(呈分子状态)中性物质:pH无影响(不会电离)。大网格吸附剂吸附条件选择
例:林可、红霉素弱碱性,pH吸附量;赤霉素弱酸性,pH吸附量;维生素B12中性,pH对吸附量无影响,实验证实:XAD-2上吸附,pH3~7吸附量都一样;
问:头孢菌素两性物质,应在什么条件下吸附?pK1=2.6(羧基);pK2=3.3(羧基);pK3=9.8(氨基)
等电点(pI=2.85)附近,pH2.5~3.0较好,因为呈偶极离子,对外不显电性,有利于范德华力吸附(XAD-4树脂吸附)。大网格吸附剂吸附条件选择确定了最佳吸附条件,还应有最佳的什么条件?解吸条件解吸条件与何有关?有6个方面大孔吸附剂解吸条件1.选择洗脱剂原则a.洗脱剂应容易溶胀大网格吸附剂。溶质对聚合物的溶胀能力可用溶解度参数δ或内聚能密度(cohesiveenergydensity,CED)来表征。
CED=δ2=E/VE—摩尔内能;V—摩尔体积有利于互相溶解。分子结构越相似溶解度参数就越接近溶剂的溶解度参数和聚合物的溶解度参数接近时,溶剂愈易溶胀聚合物。(洗
聚)聚苯乙烯等聚合物的溶解度参数约为18.4溶剂2-丁酮2-丙酮丁醇丙醇乙醇甲醇水δ19.020.423.324.325.929.647.3溶剂的解吸能力逐渐降低大孔吸附剂解吸条件
例赤霉素(920):吸附时选XAD-2树脂(聚苯乙烯型)聚18.4洗脱剂选乙酯∵①乙=18.6,溶解度参数接近,易溶胀XAD-2树脂;②易溶于乙酯中。
洗脱容易,洗脱峰很集中。大孔吸附剂解吸条件b.洗脱剂对被吸附物有较大的溶解度。吸附在高浓度盐溶液中(加盐析剂),则洗脱可仅用水。易挥发性物质,用热水或蒸汽解吸。洗脱液的流速应恰当控制。如果太快,洗脱物在两相中的平衡过程不完全;如果太慢,洗脱物会扩散。树脂高径比(3:1)
大孔吸附剂解吸条件6.洗脱pH洗脱剂用水溶液时,须考虑pH:弱酸性物质:吸附偏酸性(pH<pK),洗脱碱性水溶液
弱碱性物质:吸附偏碱性(pH>pK),洗脱酸性水溶液;例:头孢菌素C,吸附:偏酸性(等电点2.85),洗脱:碱性水溶液+丙酮(丙=20.4)。原因:头孢菌素C在碱性洗脱剂中溶解度大,加丙酮是考虑溶解度参数接近,易溶胀吸附剂。大孔吸附剂解吸条件为何碱性洗脱?加丙酮?提取工艺路线的比较离子交换法大网格吸附法树脂吸附条件解吸条件大孔强酸性阳树脂物质为弱碱性盐型RSO3NH4
不用H型∵pH,4<pH<7.2物质解离度大;稳定性好9>pH>8.5的氨水+乙醇pH:物质电离度,乙醇:溶解度;电离度选XAD-4树脂,物质为弱极性树脂:S比=784大,平均孔径=5.0较大8.5<pH<9物质电离度小;稳定性好丁酯解吸(不需调pH)丁17.4≈聚18.4;丁酯中溶解度大;稳定大孔吸附树脂的应用抗生素分离纯化(再生容易、产品灰分少):β-内酰胺类、大环内酯类、氨基糖苷类、肽类、博莱霉素类、含氮杂环类及其他新抗生素维生素的提取纯化:VB12,VB2,VC天然产物的分离:生物碱,黄酮,多糖,苷类、红景天甙等生化药物:酶,氨基酸,蛋白质,肽,甾体1生化制药方面的应用2工业废水的处理和利用
大孔吸附树脂处理工业废水,废液。如废水中含(苯、硝基苯、氯苯、氟苯、苯酚、硝基酚、对甲酚、奈酚、苯胺、对苯二胺、水杨酸、2,3酸、奈磺酸)等有机物均具有很好的吸附、回收净化作用。且对废液中有害物质的浓度含量适应性强,活性炭对物质的吸附规律活性炭是非极性吸附剂,
在水中吸附能力
有机溶剂中的吸附能力。二.活性炭大于针对不同的物质,活性炭的吸附遵循以下规律:(1)对极性基团多的化合物的吸附力大于极性基团少的化合物(2)对芳香族化合物的吸附能力大于脂肪族化合物(3)对相对分子量大的化合物的吸附力大于相对分子量小的化合物(4)pH值的影响:碱性吸附,酸性洗脱酸性吸附,碱性洗脱(5)温度:未平衡前随温度升高而增加活性炭(Activecarbon)活性炭种类颗粒大小表面积吸附力吸附量洗脱粉末活性炭小大大大难颗粒活性炭较小较大较小较小难锦纶活性炭大小小小易三.氧化铝氧化铝的吸附能力很强,可以活化到不同程度,重演性好,再生容易,故是常用的吸附剂。氧化铝的活性与其含水量有很大的关系。水分会掩盖活性中心,故含水量愈高,活性愈低。分酸性、碱性和中性三种,酸性氧化铝(pH4-5)适合于分离酸性化合物,碱性氧化铝(pH9-10)适合于分离碱性化合物,中性氧化铝(pH7)适合于分生物碱、挥发油、萜类、甾体及在酸、碱中不稳定的甙类、酯类等化合物。四.硅胶硅胶是应用很广的极性吸附剂。是具有硅氧交联结构,表面有许多硅醇基的多孔性微粒。硅醇基可与极性化合物或不饱和化合物形成氢键而使硅胶具较强的吸附力。主要优点是化学惰性,具有较大的吸附量,易制备不同类型的多孔硅胶,一般以SiO2.xH2O通式表示。||OO||—Si—O—Si—OH||OO||硅胶的活性与含水量有关:含水量高则吸附力减弱。当游离水含量17%以上时,吸附能力极低,可作为分配色谱的载体。硅胶具有微酸性,适用于分离酸性和中性物质,如有机酸、氨基酸、甾体等。5.羟基磷灰石(磷酸钙)在无机吸附剂中,磷酸钙是唯一的适用于生物活性高分子物质(如蛋白质、核酸)的分离的吸附剂。羟基磷灰石主要适用于蛋白质的层析分离,也适用于较小的核酸,如tRNA的分离。用0.5mol/LCaCl2加0.5mol/L磷酸二钠盐,在室温下反应,得到满意的流速的磷酸钙。CaHPO4.2H2O在pH7以上,慢慢变为羟基磷灰石,即Ca5(PO4)3OH放出H3PO4。七吸附操作技术
⑴固定床吸附操作 ⑵膨胀床吸附操作 ⑶流化床吸附操作 ⑷模拟/移动床吸附操作 ⑸搅拌釜吸附操作1.1 固定床吸附操作⑴、单柱吸附饱和(最大)吸附浓度q0:与入口料液浓度c0相平衡的吸附浓度。穿透曲线(breakthroughcurve):吸附柱出口溶质浓度的变化曲线。穿透时间:一般为出口浓度达到入口浓度的5%-10%的时间。穿透点(breakthroughpoint):出口处溶质浓度开始上升的点。洗脱(elution):再生(re-generation):浓度波/吸附带/交换带:吸附塔中液相或固相溶质浓度从c0或q0到0的分布区带。
传质区:在交换带中发生的液、固相之间的传质恒定图式分布(constantpatern):浓度波以恒定的形式移动,一般发生在Langmuir和Freundlich型的吸附操作中。1.1 固定床吸附操作⑵多柱串联吸附⑶动态法测定吸附量
曲线1为不吸附溶质的穿透曲线,对应的体积为V0。曲线2为吸附溶质的曲线,对应体积为V。吸附剂吸附溶质的量为斜线面积,即为c0(V-V0)。利用不同浓度的溶液反复作吸附操作,即可得到吸附平衡关系q*=f(c).1.2 流化床吸附操作固定床:
在吸附颗粒确定以后,床层的膨胀与通过床层液体的表观流速U有关。当表观流速U不大时,颗粒之间仍保持静止并互相接解,这为固定床。流化床:
当U增大至起始流态化速度Umf,颗粒不再相互支撑,开始悬浮在液体中;进一步提高U,床层随之膨胀,床层的压力降几乎不变,但床层中颗粒的运动加剧,这时的床层为流化床。优点:A 压降小,可处理高黏度或固体颗粒的粗料液;B 不需要特殊吸附剂,设备操作简单。1.3 膨胀床吸附操作固定床优点:流体在介质层中基本上呈平推流,返混小,柱效率高。缺点:无法处理含颗粒的料液,因会堵塞床层,造成压力降增大而最终使操作无法进行。流化床缺点:存在严重的返混,特别是高径比很小的流化床,使床层理论塔板数降低,吸附剂的利用率低。1)、膨胀床 综合固定床和流化床的优点,使吸附颗粒按自身的物理性质相对稳定地处在床层中的一定层次上实现稳定分级,而流体保持以平推流的形式流过床层,同时吸附颗粒间有较大的空隙,使料液中的固体颗粒能顺利通过床层。1.3 膨胀床吸附操作2)、操作
见图。3)、计算
当颗粒较小时(雷诺数<20),起始流态化速度:而自由沉降速度Ut为:
液体表观流速U为Richardson-Zaki公式:
n-系数(层流时为4.8),-膨胀率。 在稳定膨胀时,通过床层的表观流速U应在起始流态化速度Umf和自由沉降速度Ut之间。1.4 模拟/移动床吸附操作P239⑴、移动床(movingbed)吸附床:再生床:吸附质的轴向浓度分布:存在问题A 吸附剂的磨损;B 固相出口的堵塞(为此,必须采用床层震动或用球形旋转阀等特殊装置)。1.4 模拟/移动床吸附操作P240⑵模拟移动床(simulatedmovingbed)1.5 搅拌釜吸附操作⑴单釜吸附 恒算方程:⑵多级吸附
恒算方程:1.5 搅拌釜吸附操作⑶多级逆流吸附恒算方程:5 Applications⑴分析化学:On-linepre-concentrationofanalytebysolid-phaseextractioninHPLCSolidphaseextraction5 Applications⑵膨胀床吸附纯化G6PDH6-磷酸脱氢酶
原料液:酵母细胞匀浆液 条件:柱I.D.=10mm,柱高=200mm,表面流速=66-200cm/h。模拟移动床(SMB)
SimulatedMovingBed是一种利用吸附原理进行液体操作的设备。它以逆流连续操作方式,通过变换固定床吸附设备的物料进出口位置,产生相当于吸附剂连续向下移动,而物料连续向上移动的效果。这种设备的分离效率和生产能力高于固定床吸附设备,又避免了移动床吸附剂磨损、粉尘堵塞和沟流现象。模拟移动床的原理利用各种组分在吸附柱中的迁移速率不同来完成的假设A和B两种组分的分离,A和B对固体的吸附力是不同的(其中B比A对固体的吸附力要强,因而B在吸附柱中的迁移速率比A小)。这就有可能选择一个合适的速度(介于A、B两种组分迁移速率之间)让固体与溶剂作反向运动,从而使得A向上游移动、B向下游移动,从而完成了A与B的分离。模拟移动床结构示意图模拟移动床技术的发展近年来模拟移动床技术受到工业界和研究者更多的关注,向更广阔的领域扩展,研究也更加深入。20世纪90年代开始模拟移动床引起了各医药公司的关注,将其用于对映体分离,至2000年已建立了多个年产几十吨规模的单元设备,模拟移动床将成为对映体生产的标准技术。对映体:互为实物与镜像而不可重叠的一对异构体。如左旋乳酸与右旋乳酸是一对对映体。
1.5 Applications3)、食品业:模拟移动床分离葡萄糖和果糖1.5 Applications4)、污染物治理 废水、空气、
尿激酶
英文名:Urokinase
本品系从新鲜人尿中提取的一种能激活纤维蛋白溶酶原的酶。它是由高分子量54kD和低分子量33kD组成的混合物,高分子量含量不得少于90%,每1mg蛋白中尿激酶活力不得少于12万单位。
本品在生产过程中需经60℃加热10小时,以使病毒灭活。【UK作用与用途】
本品是肾小管上皮细胞所产生的一种特殊蛋白分解酶,为高效的血栓溶解剂,作用机制与链激酶不同。本品可直接促使无活性的纤溶酶原变为有活性的纤溶酶,使组成血栓的纤维蛋白水解。临床上用于脑血栓形成、脑栓塞、周围动脉或静脉血栓症、肺栓塞、急性心肌梗死等。也可用于眼科溶解眼前房的血纤维、血块。由于本品是人体内存在的蛋白质,比链激酶不良反应小。
思考题QUESTIONS
吸附是如何产生的?吸附力的本质是什么?大孔吸附剂有几类?性能如何?几种不同类型的吸附等温线各自代表了怎样的吸附机理?影响吸附过程因素有哪些?大网格吸附剂在吸附溶质与解吸时有哪些规律?大网格吸附剂有哪些方面的应用?有哪些常用的吸附操作技术?安全阀基本知识如果压力容器(设备/管线等)压力超过设计压力…1.尽可能避免超压现象堵塞(BLOCKED)火灾(FIRE)热泄放(THERMALRELIEF)如何避免事故的发生?2.使用安全泄压设施爆破片安全阀如何避免事故的发生?01安全阀的作用就是过压保护!一切有过压可能的设施都需要安全阀的保护!这里的压力可以在200KG以上,也可以在1KG以下!设定压力(setpressure)安全阀起跳压力背压(backpressure)安全阀出口压力超压(overpressure)表示安全阀开启后至全开期间入口积聚的压力.几个压力概念弹簧式先导式重力板式先导+重力板典型应用电站锅炉典型应用长输管线典型应用罐区安全阀的主要类型02不同类型安全阀的优缺点结构简单,可靠性高适用范围广价格经济对介质不过分挑剔弹簧式安全阀的优点预漏--由于阀座密封力随介质压力的升高而降低,所以会有预漏现象--在未达到安全阀设定点前,就有少量介质泄出.100%SEATINGFORCE75502505075100%SETPRESSURE弹簧式安全阀的缺点过大的入口压力降会造成阀门的频跳,缩短阀门使用寿命.ChatterDiscGuideDiscHolderNozzle弹簧式安全阀的缺点弹簧式安全阀的缺点=10090807060500102030405010%OVERPRESSURE%BUILT-UPBACKPRESSURE%RATEDCAPACITY普通产品平衡背压能力差.在普通产品基础上加装波纹管,使其平衡背压的能力有所增强.能够使阀芯内件与高温/腐蚀性介质相隔离.平衡波纹管弹簧式安全阀的优点优异的阀座密封性能,阀座密封力随介质操作压力的升高而升高,可使系统在较高运行压力下高效能地工作.ResilientSeatP1P1P2先导式安全阀的优点平衡背压能力优秀有突开型/调节型两种动作特性可远传取压先导式安全阀的优点对介质比较挑剃,不适用于较脏/较粘稠的介质,此类介质会堵塞引压管及导阀内腔.成本较高.先导式安全阀的缺点重力板式产品的优点目前低压储罐呼吸阀/紧急泄放阀的主力产品.结构简单.价格经济.重力板式产品的缺点不可现场调节设定值.阀座密封性差,并有较严重的预漏.受背压影响大.需要很高的超压以达到全开.不适用于深冷/粘稠工况.几个常用规范ASMEsectionI-动力锅炉(FiredVessel)ASMEsectionVIII-非受火容器(UnfiredVessel)API2000-低压安全阀设计(LowpressurePRV)API520-火灾工况计算与选型(FireSizing)API526-阀门尺寸(ValveDimension)API527-阀座密封(SeatTightness)介质状态(气/液/气液双相).气态介质的分子量&Cp/Cv值.液态介质的比重/黏度.安全阀泄放量要求.设定压力.背压.泄放温度安全阀不以连接尺寸作为选型报价依据!如何提供高质量的询价?弹簧安全阀的结构弹簧安全阀起跳曲线弹簧安全阀结构弹簧安全阀结构导压管活塞密封活塞导向不平衡移动副(活塞)导管导阀弹性阀座P1P1P2先导式安全阀结构先导式安全阀的工作原理频跳安全阀的频跳是一种阀门高频反复开启关闭的现象。安全阀频跳时,一般来说密封面只打开其全启高度的几分只一或十几分之一,然后迅速回座并再次起跳。频跳时,阀瓣和喷嘴的密封面不断高频撞击会造成密封面的严重损伤。如果频跳现象进一步加剧还有可能造成阀体内部其他部分甚至系统的损伤。安全阀工作不正常的因素频跳后果1、导向平面由于反复高频磨擦造成表面划伤或局部材料疲劳实效。2、密封面由于高频碰撞造成损伤。3、由于高频振颤造成弹簧实效。4、由频跳所带来的阀门及管道振颤可能会破坏焊接材料和系统上其他设备。5、由于安全阀在频跳时无法达到需要的排放量,系统压力有可能继续升压并超过最大允许工作压力。安全阀工作不正常的因素A、系统压力在通过阀门与系统之间的连接管时压力下降超过3%。当阀门处于关闭状态时,阀门入口处的压力是相对稳定的。阀门入口压力与系统压力相同。当系统压力达到安全阀的起跳压力时,阀门迅速打开并开始泄压。但是由于阀门与系统之间的连接管设计不当,造成连接管内局部压力下降过快超过3%,是阀门入口处压力迅速下降到回座压力而导致阀门关闭。因此安全阀开启后没有达到完全排放,系统压力仍然很高,所以阀门会再次起跳并重复上述过程,既发生频跳。导致频跳的原因导致接管压降高于3%的原因1、阀门与系统间的连接管内径小于阀门入口管内径。2、存在严重的涡流现象。3、连接管过长而且没有作相应的补偿(使用内径较大的管道)。4、连接管过于复杂(拐弯过多甚至在该管上开口用作它途。在一般情况下安全阀入口处不允许安装其他阀门。)导致频跳的原因B、阀门的调节环位置设置不当。安全阀拥有喷嘴环和导向环。这两个环的位置直接影响安全阀的起跳和回座过程。如果喷嘴环的位置过低或导向环的位置过高,则阀门起跳后介质的作用力无法在阀瓣座和调节环所构成的空间内产生足够的托举力使阀门保持排放状态,从而导致阀门迅速回座。但是系统压力仍然保持较高水平,因此回座后阀门会很快再次起跳。导致频跳的原因C、安全阀的额定排量远远大于所需排量。
由于所选的安全阀的喉径面积远远大于所需,安全阀排放时过大的排量导致压力容器内局部压力下降过快,而系统本身的超压状态没有得到缓解,使安全阀不得不再次起跳频跳的原因阀门拒跳:当系统压力达到安全阀的起跳压力时,阀门不起跳的现象。安全阀工作不正常的因素1、阀门整定压力过高。2、阀门内落入大量杂质从而使阀办座和导套间卡死或摩擦力过大。3、弹簧之间夹入杂物使弹簧无法被正常压缩。4、阀门安装不当,使阀门垂直度超过极限范围(正负两度)从而使阀杆组件在起跳过程中受阻。5、排气管道没有被可靠支撑或由于管道受热膨胀移位从而对阀体产生扭转力,导致阀体内机构发生偏心而卡死。安全阀拒跳的原因阀门不回座或回座比过大:安全阀正常起跳后长时间无法回座,阀门保持排放状态的现象。安全阀工作不正常的因素1、阀门上下调整环的位置设置不当。2、排气管道设计不当造成排气不畅,由于排气管道过小、拐弯过多或被堵塞,使排放的蒸汽无法迅速排出而在排气管和阀体内积累,这时背压会作用在阀门内部机构上并产生抑制阀门关闭的趋势。3、阀门内落入大量杂质从而使阀瓣座和导套之间卡死后摩擦力过大。安全阀不回座或回座比过大的因素:4、弹簧之间夹入杂物从而使弹簧被正常压缩后无法恢复。5、由于对阀门排放时的排放反力计算不足,从而在排放时阀体受力扭曲损坏内部零件导致卡死。6、阀杆螺母(位于阀杆顶端)的定位销脱落。在阀门排放时由于振动使该螺母下滑使阀杆组件回落受阻。安全阀不回座或回座比过大的因素:7、由于弹簧压紧螺栓的锁紧螺母松脱,在阀门排放时由于振动时弹簧压紧螺栓松动上滑导致阀门的设定起跳值不断减小。
8、阀门安装不当,使阀门垂直度超过极限范围(正负两度)从而使阀杆组件在回落过程中受阻。
9、阀门的密封面中有杂质,造成阀门无法正常关闭。
10、锁紧螺母没有锁紧,由于管道震动下环向上运动,上平面高于密封面,阀门回座时无法密封安全阀不回座或回座比过大的因素:谢谢观看癌基因与抑癌基因oncogene&tumorsuppressorgene24135基因突变概述.癌基因和抗癌基因的概念.癌基因的分类.癌基因产物的作用.癌基因激活的机理主要内容疾病:
——是人体某一层面或各层面形态和功能(包括其物质基础——代谢)的异常,归根结底是某些特定蛋白质结构或功能的变异,而这些蛋白质又是细胞核中相应基因借助细胞受体和细胞中信号转导分子接收信号后作出应答(表达)的产物。TranscriptionTranslationReplicationDNARNAProtein中心法规Whatisgene?基因:
—是遗传信息的载体
—是一段特定的DNA序列(片段)
—是编码RNA或蛋白质的一段DNA片段
—是由编码序列和调控序列组成的一段DNA片段基因主宰生物体的命运:微效基因的变异——生物体对生存环境的敏感度变化关键关键基因的变异——生物体疾病——死亡所以才有:“人类所有疾病均可视为基因病”之说注:如果外伤如烧伤、骨折等也算疾病的话,外伤应该无法归入基因病的行列。Genopathy问:两个不相干的人,如果他们患得同一疾病,致病基因是否相同?再问:同卵双生的孪生兄弟,他们患病的机会是否一样,命运是否相同?┯┯┯┯
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┷┷┷┷增添缺失替换DNA分子(复制)中发生碱基对的______、______
和
,而引起的
的改变。替换增添缺失基因结构基因变异的概念:英语句子中的一个字母的改变,可能导致句子的意思发生怎样的变化?可能导致句子的意思不变、变化不大或完全改变THECATSATONTHEMATTHECATSITONTHEMATTHEHATSATONTHEMATTHECATONTHEMAT同理:替换、增添、缺失碱基对,可能会使性状不变、变化不大或完全改变。基因的结构改变,一定会引起性状的改变??原句:1.基因多态性与致病突变基因变异与疾病的关系2.单基因病、多基因病3.疾病易感基因
基因多态性polymorphism是指DNA序列在群体中的变异性(差异性)在人群中的发生概率>1%(SNP&CNP)<1%的变异概率叫做突变基因多态性特定的基因多态性与疾病相关时,可用致病突变加以描述SNP:散在单个碱基的不同,单个碱基的缺失、插入和置换。
CNP:DNA片段拷贝数变异,包括缺失、插入和重复等。同义突变、错义突变、无义突变、移码突变
致病突变生殖细胞基因突变将突变的遗传信息传给下一代(代代相传),即遗传性疾病。体细胞基因突变局部形成突变细胞群(肿瘤)。受精卵分裂基因突变的原因物理因素化学因素生物因素基因突变的原因(诱发因素)紫外线、辐射等碱基类似物5BU/叠氮胸苷等病毒和某些细菌等自发突变DNA复制过程中碱基配对出现误差。UV使相邻的胸腺嘧啶产生胸腺嘧啶二聚体,DNA复制时二聚体对应链空缺,碱基随机添补发生突变。胸腺嘧啶二聚体胸腺嘧啶胸腺嘧啶紫外线诱变物理诱变(physicalinduction)
5溴尿嘧啶(5BU)与T类似,多为酮式构型。间期细胞用酮式5BU处理,5BU能插入DNA取代T与A配对;插入DNA后异构成烯醇式5BU与G配对。两次DNA复制后,使A/T转换成G/C,发生碱基转换,产生基因突变。化学诱变(chemicalinduction)碱基类似物(baseanalogues)诱变AT5-BUA5-BUAAT5-BU5-BU(烯醇式)
(酮式)GGC1.生物变异的根本来源,为生物进化提供了最初的原始材料,能使生物的性状出现差别,以适应不同的外界环境,是生物进化的重要因素之一。2.致病突变是导致人类遗传病的病变基础。基因突变的意义概述:肿瘤细胞恶性增殖特性(一)肿瘤细胞失去了生长调节的反馈抑制正常细胞受损,一旦恢复原状,细胞就会停止增殖,但是肿瘤细胞不受这一反馈机制抑制。(二)肿瘤细胞失去了细胞分裂的接触抑制。正常细胞体外培养,相邻细胞相接触,长在一起,细胞就会停止增殖,而肿瘤细胞生长满培养皿后,细胞可以重叠起生长。(三)肿瘤细胞表现出比正常细胞更低的营养要求。(四)肿瘤细胞生长有一种自分泌作用,自己分泌生长需要的生长因子和调控信号,促进自身的恶性增殖。Whatisoncogene?癌基因——是基因组内正常存在的基因,其编码产物通常作为正调控信号,促进细胞的增殖和生长。癌基因的突变或表达异常是细胞恶性转化(癌变)的重要原因。——凡是能编码生长因子、生长因子受体、细胞内信号转导分子以及与生长有关的转录调节因子等的基因。如何发现癌基因的呢?11910年,洛克菲勒研究院一个年轻的研究员Rous发现,鸡肉瘤细胞裂解物在通过除菌滤器以后,注射到正常鸡体内,可以引起肉瘤,首次提出鸡肉瘤可能是由病毒引起的。0.2m孔径细菌过不去但病毒可以通过从病毒癌基因到细胞原癌基因的研究历程:Roussarcomavirus,RSVthefirstcancer-causingretrovirus1958年,Stewart和Eddy分离出一种病毒,注射到小鼠体内可以引起肝脏、肾脏、乳腺、胸腺、肾上腺等多种组织器官的肿瘤,因而把这种病毒称为多瘤病毒。50年代末、60年代初,癌病毒研究成了一个极具想像力的研究领域,主流科学家开始进入癌病毒研究领域polyomavirus这期间,Temin发现RSV有不同亚型,且引起细胞恶变程度不同,推测RNA病毒将其遗传信息传递给了正常细胞的DNA。这与Crick提出的中心法则是相违背的让事实屈从于理论还是坚持基于实验的结果?VSTemin发现逆转录酶,1975年获诺贝尔奖TeminCrickTemin的实验设计:实验设计简单而巧妙:将合成DNA所需的“原料”,即A、T、C、G四种脱氧核苷酸,与破坏了外壳的RSV一起在体外40℃的条件下温育一段时间结果在试管里获得了一种新合成的大分子,它不能被RNA酶破坏,但却可以被DNA酶所分解,证明这种新合成的大分子是DNA用RNA酶预先破坏RSV的RNA,再重复上述的试验,则不能获得这种大分子,说明这个DNA大分子是以RSV的RNA为模板合成的1969年,一个日本学者里子水谷来到Temin的实验室,这是一个非常擅长实验的年轻科学家。按Temin的设想,他们开始寻找RSV中存在“逆转录酶”的证据DNA
RNA
ProteinTranscriptionTranslationReplicationReplicationRe-Transcription修正中心法规据说,1975年Temin因发现逆转录酶而获诺贝尔奖时,Bishop懊恼不已,因为早在1969年他就认为Temin的RNADNA的“前病毒理论”有可能是正确的,并且也进行了一些实验,但不久由于资深同事的规劝而放弃了这方面的努力。但Bishop马上意识到:逆转录酶的发现为逆转录病毒致癌的研究提供了一条新途径。一个RSV,三个诺贝尔奖!!!1989年,UCSF的Bishop和Varmus根据逆转录病毒的复制机制发现了细胞癌基因,并获诺贝尔奖。Cellularoncogene启示:Perutz说:“科学创造如同艺术创造一样,都不可能通过精心组织而产生”Bishop说:“许多人引以为豪的是一天工作16小时,工作安排要以分秒计……可是工作狂是思考的大敌,而思考则是科学发现的关键”Perutzsharedthe1962NobelPrizeforChemistrywithJohnKendrew,fortheirstudiesofthestructuresofhemoglobinandglobularproteins科学的本质和艺术一样,都需要直觉和想像力请给自己一些思考的时间吧!癌基因的分类目前对癌基因尚无统一分类的方法,一般有下面3种分类方法:一、按结构特点分(6)类(一)src癌基因家族(二)ras癌基因家族(三)sis癌基因家族(四)myc癌基因家族(五)myb癌基因家族(六)其它:如fos,erb-A等。三、按细胞增殖调控蛋白特性分成(4)类(一)生长因子(二)受体类(三)细胞内信号转换器(四)细胞核因子二、按产物功能分(8)类(一)生长因子类(二)酪氨酸蛋白激酶(三)膜相关G蛋白(四)受体,无蛋白激酶活性(五)胞质丝氨酸-苏氨酸蛋白激酶(六)胞质调控因子(七)核反式调控因子(八)其它:db1、bcl-2癌基因产物参与信号转导
胞外信号作用于膜表面受体→胞内信使物质的生成便意味着胞外信号跨膜传递的完成。胞内信使至少有:cAMP(环磷酸腺苷)IP3(三磷酸肌醇)PG(前列腺素)cGMP(环磷酸鸟苷)DG(二酰基甘油)Ca2+(钙离子)CAM(钙调素)主要机制是通过蛋白激酶活化引起底物蛋白一连串磷酸化的生物信号反应过程,跨膜机制涉及到:(一)质膜上cAMP信使系统(二)质膜上肌醇脂质系统这两个系统都是由受体鸟苷酸调节蛋白(GTP-regulatoryprotein,G蛋白)和效应酶(腺苷酸环化酶磷脂酶等)组成,有相似的信号转导过程:即受体活化后引起GTP与不同G蛋白结合活化和抑制效应酶从而影响胞内信使产生而发生不同的调控效应。(三)受体操纵的离子通道系统(四)受体酪氨酸蛋白激酶的转导
(一)获得性基因病
(acquiredgeneticdisease)例如:病毒感染激活原癌基因癌基因活化的机制
(二)染色体易位和重排使无活性的原癌基因转位至强启动子或增强子附近而被活化。与基因脆性位点相关。(三)基因扩增(四)点突变三、癌基因的产物与功能(一)癌基因产物作用的一般特点1.目前发现c-onc均为结构基因.2.癌基因产物可分布在膜质核也可分泌至胞外.(二)癌基因产物分类1.细胞外生长因子:TGF-b2.跨膜生长因子受体:MAPK3.细胞内信号转导分子:Gprotein/Ras4.核内转录因子
(三)癌基因产物的协同作用实验证明,用ras或myc分别转染细胞,可使细胞长期增殖,但不能转化成癌细胞,在裸鼠体内也不能形成肿瘤。但用ras+myc同时转染细胞,则使细胞转化成癌细胞。说明:致癌至少需要2种或以上的onc协同作用,2种onc在2条通路上发挥作用,由于细胞增殖调控是多因子,多阶段影响的结果。而影响增殖分化的onc达几十种之多,所以大多数人认为:癌发生是多阶段多步骤的。Whatistumorsuppressorgene?肿瘤抑制基因(抗癌基因、抑癌基因)——是调节细胞正常生长和增殖的基因。当这些基因不能表达,或其产物失去活性时,细胞就会异常生长和增殖,最终导致细胞癌变。反之,若导入或激活它则可抑制细胞的恶性表型。——癌基因与抑癌基因相互制约,维持细胞增殖正负调节信号的相对稳定。影响1岁的儿童“二次打击”学说两个等位基因同时突变视网膜母细胞瘤(Retinoblastoma)RB基因变异(13号染色体)
(1)脱磷酸化Rb蛋白(活性)与转录因子E2F结合,抑制基因的转录活性(2)磷酸化Rb蛋白(失活)与E2F解离,释放E2F(3)E2F启动基因转录(4)细胞进入增生阶段(G1S)因此,Rb蛋白在控制细胞生长方面发挥重要作用一旦Rb基因突变可使细胞进入过度增生状态RB基因的功能等位基因(allele)例如:花颜色基因位于一对同源染色体的同一位置上、控制相对性状的两个的基因叫等位基因(allele)一对相同的等位基因称纯合等位基因
一对不同的等位基因称杂合等位基因
显性基因隐性基因完全显性不完全显性共显性问:女性的两条X染色体基因应如何表达?拓展知识:X染色体基因中,有65%完全处于“休眠”状态,20%仅在部分女性身上“休眠”,15%则完全逃离“休眠”状态一旦其中一条X染色体被损坏,还可以由另一条X染色体来纠正男性却只有一条X染色体,一旦它遭到破坏,男性就会患上血友病、色盲以及肌肉萎缩症等各种遗传病以前人们一直认为,在女性的两条X染色体中,有一条染色体是完全不起作用或是处于“休眠”状态的在Y染色体中,目前仍在“工作”的基因只剩下不到100个X染色体中“工作”的基因>1000个有一个这样的故事:20年前一次意外事故,三个工人遭受钴60(Co60)放射性核素的照射结果:一名工人不久死亡一名工人几年后死于白血病最后一名工人20年后患糖尿病就诊你知道医生在为病人检查时发现了什么吗?锁骨骨折肋骨串珠样X光片发现广泛性骨质缺损骨髓检查——浆细胞比例为30%左右(正常为0.6-1.3%)(多发性骨髓瘤)因此,多基因病涉及遗传因素和环境因素物理因素化学因素生物因素自发因素2.多基因病(polygenicdisease):性状或疾病的遗传方式取决于两个以上微效基因的累加作用,同时还受环境因素的影响,因此这类性状也称为复杂性状或复杂疾病(complexdisease)也叫:“复杂性状疾病”近视(myopia)高血压(hypertension)糖尿病(diabetes)精神分裂症(schizophrenia)哮喘(asthma)肿瘤或癌
(tumororcancer)多基因病的遗传要点数量性状的遗传基础是两对以上基因。这些基因之间没有显,隐性的区别,而是共显性。每个基因对表型的影响很小,称为微效基因。微效基因具有累加效应,即一个基因对表型作用很小,但若干个基因共同作用,可对表型产生明显影响。不仅遗传因素起作用,环境因素具有明显作用。例如:结肠癌(Coloncancer)相关基因:NGX6,SOX7,ITGB1,HSPA9B,MAPK8,PAG,
RANGAP1,SRC和CDC2等。相关信号通路:ras/MEK/ERK,JNK,Rb/E2F,PI3K/AKT及受体相互作用相关通路,免疫反应相关通路以及细胞黏附相关通路等。①早期原发癌生长②肿瘤血管形成③肿瘤细胞脱落并侵入基质④进入脉管系统⑤癌栓形成⑥继发组织器官定位生长⑦转移癌继续扩散例如:糖尿病(diabetes)依赖胰岛素型糖尿病在位于第6号染色体上可能包含至少一个对I型糖尿病敏感的基因在人类基因组中,大约10个位点现在被发现似乎对I型糖尿病敏感其中:1)11号染色体位点IDDM2上的基因
2)葡萄糖激酶基因高血压(hypertension)目前最受关注的是ATP2B1基因编码一种膜蛋白,具有钙泵特性能将高浓度细胞内钙泵出细胞外。精神神经性疾病精神分裂症基因表达改变/诱导增强家族史家暴基因本质:基因组变异惊吓—?—基因突变——精神病多基因病的遗传:易患性(liability)易感性(susceptibility)发病阈值(threshold)易患性(liability)——在多基因病发生中,遗传因素和环境因素共同作用决定一个个体患某种遗传病的可能性。possibility遗传因素(hereditaryfactors)环境因素(environmentalfactor)易感性(susceptibility)——特指由遗传因素决定的患病风险,仅代表个体所含有的遗传因素,易感性完全由基因决定。——在一定的环境条件下,易感性高低可代表易患性高低。riskwithdisease发病阈值(threshold)——当一个个体易患性高到一定限度就可能发病——这种由易患性所导致的多基因病发病最低限度称为发病阈值minimum例如:三核苷酸拷贝数变异CGG(精氨酸)重复:——重复5-54次,正常——重复6-230次,携带者(敏感体质)——重复230-4000次,发病
如:脆性X染色体综合征智力低下患者细胞在缺乏胸腺嘧啶或叶酸的环境中培养时往往出现X-染色体发生断裂男性发病1/1200-2500,女性发病1/1650-5000FragileXsyndrome阈值效应举例:长脸,耳外凸智力低下语言障碍对外界反应迟钝Copynumbervariation问:为什么是三核苷酸重复而不是4、5个?提示:三核苷酸处于阅读框架内,不容易破坏原有基因的开放阅读框架(ORF)4、5个核苷酸不在ORF内,变化容易对原有基因造成很大的影响,一般不容易积累保留癌蛋白抗原癌基因抑癌基因P53蛋白积聚,细胞周期变化P53等位基因丢失、点突变肿瘤形成肿瘤促进因子细胞表型变化相关基因作用P53基因阻滞细胞周期:G1和G2/M期
促进细胞调亡:bax/bcl2
维持基因组稳定:核酸内切酶活性
抑制肿瘤血管生成:Smad4P53基因可否用于治疗癌症?P53基因功能基因治疗:是指以改变人类遗传物质为基础的生物医学治疗。通过将人的正常基因或有治疗作用的DNA导入人体靶细胞,去纠正基因的缺陷或者发挥治疗作用。抑癌基因P53载体P53基因治疗第三节分析文体特征和表现手法2大考点书法大家启功自传赏析中学生,副教授。博不精,专不透。名虽扬,实不够。高不成,低不就。瘫偏‘左’,派曾‘右’。面微圆,皮欠厚。妻已亡,并无后。丧犹新,病照旧。六十六,非不寿。八宝山,渐相凑。计平生,谥曰陋。身与名,一起臭。【赏析】寓幽默于“三字经”,名利淡薄,人生洒脱,真乃大师心态。1.实用类文本都有其鲜明的文体特征,传记的文体特征体现为作品的真实性和生动性。传记的表现手法主要有以下几个方面:人物表现的手法、结构技巧、语言艺术和修辞手法。2.在实际考查中,对传记中段落作用、细节描写、人物陪衬以及环境描写设题较多,对于材料的选择与组织也常有涉及。3.考生复习时要善于借鉴小说和散文的知识和经验,同时抓住传记的主旨、构思以及语言特征来解答问题。传记的文体特点是真实性和文学性。其中,真实性是传记的第一特征,写作时不允许任意虚构。但传记不同于一般的枯燥的历史记录,它具有文学性,它通过作者的选择、剪辑、组接,倾注了爱憎的情感;它需要用艺术的手法加以表现,以达到传神的目的。考点一分析文体特征从哪些方面分析传记的文体特征?一、选材方面1.人物的时代性和代表性。传记里的人物都是某时代某领域较
突出的人物。2.选材的真实性和典型性。传记的材料比较翔实,作者从传主
的繁杂经历中选取典型的事例,来表现传主的人格特点,有
较强的说服力。3.传记的材料可以是重大事件,也可以是日常生活小事。[知能构建]二、组材方面1.从时序角度思考。通过抓时间词语,可以迅速理清文章脉络,
把握人物的生活经历及思想演变过程。2.从详略方面思考。组材是与主题密切相关的。对中心有用的,
与主题特别密切的材料,是主要内容,则需浓墨重彩地渲染,
要详细写;与主题关系不很密切的材料,是次要内容,则轻
描淡写,甚至一笔带过。三、句段作用和标题效果类别作用或效果开头段内容:开篇点题,渲染气氛,奠定基调,表明情感。结构:总领下文,统摄全篇;与下文某处文字呼应,为下文做铺垫或埋下伏笔;与结尾呼应。中间段内容:如果比较短,它的作用一般是总结上文,照应下文;如果比较长,它的作用一般是扩展思路,丰富内涵,具体展示,深化主题。结构:过渡,承上启下,为下文埋下伏笔、铺垫蓄势。结尾段内容:点明中心,深化主题,画龙点睛,升华感情、卒章显志,启发思考。结构:照应开头;呼应前文;使结构首尾圆合。标题①突出了叙述评议的对象。②设置悬念,激发读者的阅读兴趣。③表现了传主的精神或品质。④点明了主旨,表达了作者的情感。⑤运用修辞,使文章内涵丰富,意蕴深刻,增加了文章的厚度与深度。四、语言特色角度分析鉴赏传记的类别自传采用第一人称,语言或幽默调侃或自然亲切;他传采用第三人称,语言或朴实自然或文采斐然。语意和句式句子中的关键词所包含的情感、态度等,整句与散句、推测与肯定、议论与抒情、祈使与反问等特殊句式,往往有着不同一般的表现力。这些都是分析语言的切入点。修辞的角度修辞一般是用来加强语言的表现力的。抓住修辞特点,就能从语言的表达效果上加以体味。语言风格含蓄与明快、文雅与通俗、生动与朴实、富丽与素淡、简洁与繁复等。1.(2015·新课标全国卷Ⅰ)阅读下面的文字,完成后面的题目。[即学即练]朱东润自传1896年我出生在江苏泰兴一个失业店员的家庭,早年生活艰苦,所受的教育也存在着一定的波折。21岁我到梧州担任广西第二中学的外语教师,23岁调任南通师范学校教师。1929年4月间,我到武汉大学担任外语讲师,从此我就成为大学教师。那时武汉大学的文学院长是闻一多教授,他看到中文系的教师实在太复杂,总想来一些变动。用近年的说法,这叫作掺沙子。我的命运是作为沙子而到中文系开课的。大约是1939年吧,一所内迁的大学的中文系在学年开始,出现了传记研究这一个课,其下注明本年开韩柳文。传记文学也好,韩柳文学也不妨,但是怎么会在传记研究这个总题下面开韩柳文呢?在当时的大学里,出现的怪事不少,可是这一项多少和我的兴趣有关,这就决定了我对于传记文学献身的意图。《四库全书总目》有传记类,指出《晏子春秋》为传之祖,《孔子三朝记》为记之祖,这是三百年前的看法,现在用不上了。有人说《史记》《汉书》为传记之祖,这个也用不上。《史》《汉》有互见法,对于一个人的评价,常常需要通读全书多卷,才能得其大略。可是在传记文学里,一个传主只有一本书,必须在这本书里把对他的评价全部交代。是不是古人所作的传、行状、神道碑这一类的作品对于近代传记文学的写作有什么帮助呢?也不尽然。古代文人的这类作品,主要是对于死者的歌颂,对于近代传记文学是没有什么用处的。这些作品,毕竟不是传记文学。除了史家和文人的作品以外,是不是还有值得提出的呢?有的,这便是所谓别传。别传的名称,可能不是作者的自称而是后人认为有别于正史,因此称为“别传”。有些简单一些,也可称为传叙。这类作品写得都很生动,没有那些阿谀奉承之辞,而且是信笔直书,对于传主的错误和缺陷,都是全部奉陈。是不是可以从国外吸收传记文学的写作方法呢?当然可以,而且有此必要。但是不能没有一个抉择。罗马时代的勃路塔克是最好的了,但是他的时代和我们相去太远,而且他的那部大作,所着重的是相互比较而很少对于传主的刻画,因此我们只能看到一个大略而看不到入情入理的细致的分析。英国的《约翰逊博士传》是传记文学中的不朽名作,英国人把它推重到极高的地位。这部书的细致是到了一个登峰造极的地位,但是的确也难免有些琐碎。而且由于约翰逊并不处于当时的政治中心,其人也并不能代表英国的一般人物,所以这部作品不是我们必须模仿的范本。是不是我国已经翻译过来的《维多利亚女王传》可以作为范本呢?应当说是可以,由于作者着墨无多,处处显得“颊上三毫”的风神。可是中国文人相传的做法,正是走的一样的道路,所以无论近代人怎么推崇这部作品,总还不免令人有“穿新鞋走老路”的戒心。国内外的作品读过一些,也读过法国评论家莫洛亚的传记文学理论,是不是对于传记文学就算有些认识呢?不算,在自己没有动手创作之前,就不能算是认识。这时是194
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