类脂萜甾族化合物及生物碱课件

第十六章类脂、萜类化合物、甾族化合物和生物碱

1一、油脂的组成RCOO-(1)可以是长、短链(2)可以是饱和、不饱和链甘油单脂、双脂油：室温下为液态的甘油酯脂肪：室温下为固态的甘油酯§16.1类脂一、油脂的组成RCOO-§16.1类脂2硬脂酸甘油三酯熔点：72℃b-油酸-a、a’-二硬脂酸甘油酯熔点：43℃硬脂酸甘油三酯熔点：72℃b-油酸-a、a’-二硬3二、脂肪酸油脂水解得到的脂肪酸的特点：直链的一元羧酸占绝大多数，含取代基的脂肪酸是少数；脂肪酸的碳原子数几乎都是偶数，奇数的很少；C16和C18脂肪酸是多数；一般不饱和脂肪酸的含量比饱和脂肪酸的要多一些。二、脂肪酸油脂水解得到的脂肪酸的特点：直链的4天然脂肪酸的种类（已发现有170多种）(1)饱和脂肪酸通式为CnH2nO2一般C4~C24脂肪酸多存在于油脂中C24以上的脂肪酸存在于蜡中(2)不饱和脂肪酸①一烯酸(CnH2n-2O2)，含有一个双键的不饱和脂肪酸。如油酸：CH3(CH2)7-CHHOOC(CH2)7-CHCH3(CH2)7CHHC(CH2)7COOH顺-9-十八碳烯酸反-9-十八碳烯酸天然脂肪酸的种类（已发现有170多种）CH3(CH2)7-C5②二烯酸(CnH2n-4O2)，含有两个双键的不饱和脂肪酸。如亚油酸：③三烯酸(CnH2n-6O2)，含有三个双键的不饱和脂肪酸。如亚麻酸：顺，顺-9，12-十八碳二烯酸顺，顺，顺-9，12，15-十八碳三烯酸②二烯酸(CnH2n-4O2)，含有两个双键的不饱和脂肪酸6④四烯酸(CnH2n-8O2)，含有四个双键的不饱和脂肪酸。

如花生四烯酸：桐油酸：顺，反，反-9，11，13-十八碳三烯酸顺，顺，顺，顺-5，8，11，14-二十碳四烯酸④四烯酸(CnH2n-8O2)，含有四个双键的不饱和脂肪7(3)含有取代基的脂肪酸在天然油脂中，脂肪酸的碳链上含有取代基的情况并不多见，主要是羟基或羰基取代酸。如蓖麻酸：(4)不饱和脂肪酸的特殊反应①碱熔水解反应：HOHHCH3(CH2)5CHCH2C=C(CH2)7COOH顺-12-羟基-9-十八碳烯酸CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOHCH3(CH2)14CH=CHCOOKCH3(CH2)14COOKCH3COOKKOH熔融熔融水解+KOH(3)含有取代基的脂肪酸(4)不饱和脂肪酸的特殊反应HO8②氧化反应：生成醛：②氧化反应：9③生成过氧化物③生成过氧化物10④脂肪酸盐的生成（包括从饱和脂肪酸而来的）(5)不饱和脂肪酸与生命的关系有生理活性，能降低血脂、胆固醇；促进脑细胞形成，延缓大脑衰老。++22C17H35COONaMCl2(C17H35CO2)2MNaClM=Ca+2、Ba+22C17H35COONaMSO4(C17H35CO2)2MNa2SO4++M=Mg+2、Zn+2、Cd+222Pb(Ac)2(C17H35CO2)2PbNaAcC17H35COONa++产物主要用作油漆催干剂等。④脂肪酸盐的生成（包括从饱和脂肪酸而来的）(5)不饱和脂肪酸11三、油脂的水解、皂化、脂交换反应1、水解：三、油脂的水解、皂化、脂交换反应1、水解：122、皂化反应：

油脂在碱性条件下发生彻底水解，生成甘油和脂肪酸盐（用于制肥皂），称为皂化反应。3、皂化值：

1g脂肪完全皂化所需氢氧化钾的质量（单位：mg）叫做皂化值。2、皂化反应：3、皂化值：13四、硬化与干燥硬化硬化（氢化）：在适当的温度、压力和催化条件下，油脂中的碳碳双键可发生加氢作用，称为油脂的氢化。油脂的氢化过程也叫油脂的硬化。4、酯交换反应四、硬化与干燥4、酯交换反应14硬化油（氢化油）：

油脂氢化后的半固体或固体油脂称为“硬化油”或“氢化油”。碘值（价）：

100g油脂所能吸收的碘的质量（单位：g）称为碘值或碘价。碘价越高，油脂的不饱和度越大。硬化油（氢化油）：碘值（价）：15乙酰化值：1g乙酰化的油脂所放出的醋酸，用氢氧化钾中和时，所需氢氧化钾的质量（单位：mg）称为乙酰价（值）。彻底氢化(酯还原)2干燥干性油碘价大于130半干性油碘价界于100~130之间不干性油碘价小于100乙酰化值：2干燥16氧化贮存期间，油脂被空气氧化成过氧化物、醛、酮、羧酸等，并产生酸臭味，称为油脂的氧化酸败。氧化17五、肥皂与洗涤剂的合成油污在肥皂水中分散的示意图1、肥皂五、肥皂与洗涤剂的合成油污在肥皂水中分散的示意图1、肥皂182、合成洗涤剂1）脂肪族烃硫酸酯钠盐2）磺酸盐2、合成洗涤剂1）脂肪族烃硫酸酯钠盐2）磺酸盐19§16-2萜类化合物1.结构与异戊二烯规则结构上特点：由两个或两个以上的异戊二烯单位，主要以头尾相连组成。异戊二烯规则。

§16-2萜类化合物1.结构与异戊二烯规则结构上特点203.单萜类化合物

类别异戊二烯单位数(C5H10)n

碳原子数

单萜210倍半萜315二萜420三萜630四萜840多萜>8

2.萜类化合物的分类3.单萜类化合物类别21≡月桂烯香叶醇橙花醇1）链状单萜≡月桂烯香叶22

-柠檬醛-柠檬醛香茅醇2）环状单萜a.单环单萜

萜烷

苧烯（柠檬烯）-柠檬醛-柠檬醛23

薄荷醇。三个不对称碳原子，四对外消旋体。

(±)-薄荷醇、(±)-新薄荷醇、(±)-异薄荷醇、(±)-新异薄荷醇(-)-薄荷醇薄荷醇。三个不对称碳原子，(±)-薄荷醇、24b.双环单萜

莰烷蒎烷蒈烷

优势构象b.双环单萜莰烷蒎25

-蒎烯-蒎烯

莰酮（樟脑）2-莰醇（龙脑或冰片）-蒎烯-蒎烯莰酮（樟脑）2-莰醇26樟脑（莰酮）龙脑

龙脑异龙脑（冰片）（异冰片）4.倍半萜、二萜1）倍半萜

具有链状、环状结构。樟脑（莰酮）龙脑龙脑27法尼醇杜鹃酮

山道年愈创木薁法尼醇282）二萜维生素A[讨论]

指出下列化合物分别属于哪类萜?并划出分子中异戊二烯单位。2）二萜维生素A[讨论]指出下列化合物分别属于295.三萜和四萜角鲨烯-胡萝卜素--5.三萜和四萜角鲨烯-胡萝卜素--30萜类化合物的生物合成

生物体利用一些有机物在酶的催化作用下合成复杂有机物的过程。萜类化合物的生物合成生物体利用一些有机物在酶的31三萜焦磷酸酯三萜焦磷酸酯321.基本骨架环戊烷并氢化菲和三个侧链C10、C13甲基（角甲基）C17：不同碳原子数的碳链或含氧基黄体酮睾丸素§16-2甾族化合物1.基本骨架环戊烷并氢化菲和三个侧链C10、C1333

2.编号与命名-构型：取代基位于分子的下方：-构型：取代基位于分子的上方。2.编号与命名-构型：取代基位于分子的下方：343,7,12-三羟基-5-胆烷-24-酸（胆酸）3-羟基-胆甾-5-烯（胆固醇）3,7,12-三羟基-5-胆烷-24-酸3-羟35雌酚酮雄甾酮3.甾族化合物的构型与构象1）A/B顺式5型

雌酚酮365-胆甾-7-酮2）A/B反式5型5-胆甾-7-酮2）A/B反式5型37

2-溴-5-胆甾-3-醇4.几个具有生理活性的甾族化合物1.性激素雌酚酮、雌二醇、黄体酮；睾丸甾体、雄甾酮2-溴-5-胆甾-3-醇4.382）肾上腺皮质激素皮质甾酮可的松3）植物皂苷毛地黄毒苷配基2）肾上腺皮质激素皮质甾酮可的松3）植物皂苷毛地黄毒苷39

试写出甾族化合物碳架的构型式，并对碳架编号。试写出甾族化合物碳架的构型式，并对碳架编号。40§16-3生物碱

1.生物碱

存在于植物体内,具有强烈生理效能的含氮的碱性有机物。生源合成学说认为，植物体内的生物碱是由氨基酸经生物合成转化而来。§16-3生物碱1.生物碱存在于植物体内,具有41酪氨酸色氨酸2.几种重要的生物碱1）由苯丙氨酸、酪氨酸导出的生物碱酪氨酸42D-(-)-麻黄碱罂粟碱2）由色氨酸导出的生物碱番木鳖碱马钱子碱D-(-)-麻黄碱433