水中阴离子表面活性剂分析方法的比较

水中阴离子表面活性剂分析方法的比较

阴离子表面活性剂通常是指具有亲水性能的表面活性剂，具有可能在水中产生电离作用的离心分布。这是普通的洗洗液常用部分。它是一种中药毒性物质，在中国的环境标准中被归类为两类污染物。如何快速而准确地测定水中的含量,是目前环境监测工作面临的问题。1工具方法检测测定水中阴离子表面活性剂的方法,主要分为两类:(1)手工方法,包括分光光度法和滴定法;(2)仪器方法,包括流动注射法、高效液相色谱法、同步荧光法、共振光散射法、离子选择性电极法。1.1工艺方法1.1.1-16烷基溴化吡啶法阴离子表面活性剂与有机试剂发生缔合反应,产物可以吸收特定波长的光,用有机溶剂萃取或直接用分光光度计测定。分光光度法有亚甲蓝光度法、二氮杂菲萃取光度法、刚果红—溴化十六烷基吡啶光度法、碱性艳蓝BO光度法、龙胆紫褪色光度法、氨基黑10B-十六烷基溴化吡啶光度法等。应用最广泛的是亚甲蓝光度法,依据《水质阴离子表面活性剂的测定亚甲蓝分光光度法》GB7494-87。原理是阴离子表面活性剂与阳离子染料亚甲蓝作用,生成的蓝色离子缔合物被氯仿萃取,在652nm波长处测定吸光度,吸光度与浓度成正比。整个测定过程需要用氯仿萃取三次,洗涤液洗涤一次再用氯仿萃取三次。实验条件必须严格控制,如制作标准曲线和测试水样使用的氯仿要确保同一批号,萃取时震摇的强度、频次、时间保持一致,否则线性相关系数很难达到0.9990以上。二氮杂菲萃取光度法是用二氮杂菲代替亚甲蓝,生成物用氯仿萃取,在波长510nm处测定吸光度。方法的检出限为0.05mg/L,加标回收率在94.8%～97%之间。实际水样的测定结果与国标法相对偏差在0.0%～16.7%之间。1.1.2次甲基蓝-可降温体系的合成Epton首次使用两相滴定法测定水中阴离子表面活性剂。他利用单一指示剂,阴离子表面活性剂-次甲基蓝-氯仿体系,结果表明优于亚甲基蓝光度法,操作较简便,抗干扰性好。另外的滴定法有苋菜红作指示剂两相滴定法、偶氮红作指示剂两相滴定法、同步返滴定法等。偶氮红作指示剂的两相滴定法,在pH为7.5的条件下,以偶氮红作为指示剂,用海明1622来滴定。1.2仪器方法1.2.1共铸光色散法1993年,科学家对卟啉类化合物在核酸上的聚集研究中应用了共振光散射技术,从此该技术在分析领域的研究应用逐渐增多。袁晶1.2.2同步荧光法的原理Lloyd于1971年提出的同步荧光光谱技术,选择性好,光的散射干扰少。杜鹃1.2.3色度法高效液相色谱法用于测定水中磺酸盐型的阴离子表面活性剂,由于烷基苯磺酸钠的同系物较多,分离操作繁琐,分析时间长。莫苹1.2.4离子选择性电极法离子选择性电极法是一种利用膜电势来测定水样中离子浓度的电化学方法。李锦文1.2.5降低了有害试剂的毒性流动注射光度法可在线完成取样、反应、萃取、分离和检测。蠕动泵使试剂自动加入,通过对流与扩散作用使水样和显色剂混合反应,然后用氯仿萃取,在检测器中检测,实现了取样到分析及数据处理的全过程自动化,简化了操作过程,可以自动快速地测量大批量水样。方法运用了封闭式的萃取与分离技术,降低了有毒有害试剂对操作人员的伤害。环保部于2017年颁布的《水质阴离子表面活性剂的测定流动注射-亚甲基蓝分光光度法》HJ826-2017,我站用LACHATQC8500型流动注射分析仪进行了方法性试验,线性相关系数达到0.9990以上,检出限为0.02mg/L,精密度小于3%,准确度误差在±3%以内,分析一个样品约需四分钟。流动注射法线性较好、检出限更低,分析速度更快。流动注射法测定时,试剂需要进行脱气处理,否则会使流路中不断产生气泡,干扰出峰,影响检测结果,采用超声波清洗器进行脱气简单方便。2测定结果的线性范围分光光度法测定的操作过程繁琐,选择性差,影响结果准确度,且需要使用大量毒性很强的氯仿。滴定法由于颜色的判断存在一定的人为误差,易因操作者不同而影响测定结果。共振光散射法测定的线性相关系数差且检出限较大,测定时间长,不能快速准确的测定。色谱法主要是分析某单一或几种阴离子表面活性剂,不具有代表性,分离复杂而不能快速测定。同步荧光法测定的线性相关系数较差。离子选择电极法需要制备电极,操作复杂且耗时长。流动注射法测定时由于管径较小,阴离子表面活性剂具有的粘性导致在流路中有一定程度的滞留,造成基线的逐渐抬高,出现峰型拖尾现象,影响后续的准确测量,应注意每次用乙醇及每周用1%的次氯酸钠清洗管路系统。3流动注射法测量的技术优势测定