第8章-配位化合物与配位滴定课件

8.1配位化合物的组成与命名叶绿素分子的骨架2023/8/1418.1配位化合物的组成与命名叶绿素分子的骨架2023/8?CuSO4NaOH有蓝色CuOH沉淀

有Cu2+1.NH32.NaOH无沉淀生成

无Cu2+Cu2+哪里去了2023/8/142?CuSO4NaOH有蓝色CuOH沉淀有Cu2+1.NH3形成体配位体配位数内界配离子外界离子2023/8/143形成体配位体配位数内界配离子外界离子2023/8/238.1.1配合物的组成1.配合物定义配合物是由形成体与配体以配位键结合而成的复杂化合物。

[Cu(NH3)4]SO4

K4[Fe(CN)6]2.形成体

中心离子(或原子)是配合物的形成体。通常是金属离子和原子，也有少数是非金属元素。Cu2+，Ag+，Fe3+，Fe，Ni，BⅢ…

2023/8/1448.1.1配合物的组成2023/8/243.配位体：通常是非金属的阴离子或分子。如：F-、Cl-

、Br-、

I－、OH－、CN－、

H2O、NH3、CO……4.配位原子：直接与形成体成键的原子。5.配位数：配位原子总数。

a.单齿（基）配位体

—1个配位体中只有一个配位原子。如F-、Cl-

、Br-

、I－、OH－、H2O、NH3

b.多齿（基）配位体

—1个配位体中具有两个或多个配位原子。如乙二胺(en)、乙二胺四乙酸(EDTA)

2023/8/1453.配位体：通常是非金属的阴离子或分子。2023/8/25乙二胺(en)乙二胺四乙酸EDTA（H4Y）乙二酸根（草酸根）(OX)2023/8/146乙二胺(en)乙二胺四乙酸EDTA（H4Y）乙二酸根（草酸

单齿配体：配位数等于配位体的数目；

多齿配体：形成体的配位数等于中心离子所结合的配位原子的总和数。例如：2+Cu2+的配位数等于4。2023/8/147单齿配体：配位数等于配位体的数目；2+Cu2+的配位数等

[Ca(EDTA)]2－或CaY2－

-OOCH2CCH2COO-NCH2CH2N

-OOCH2CCH2COO-Ca2+··①②③④⑤Ca2+的配位数为6，配位原子分别是4个O，2个N。EDTA—氨羧配位体（螯合剂）。··········2023/8/148[Ca(EDTA)]2－或CaY2－··①②③④⑤Ca2+

常见单齿配体2023/8/149常见单齿配体2023/8

[CoNO2(NH3)5]Cl2

硝基:黄褐色酸中稳定

NO2

ONO[CoONO(NH3)5]Cl2亚硝酸根:红褐色酸中不稳定2023/8/1410[CoNO2(NH3)5]Cl2NO2ONO[CoON常见多齿配体2023/8/1411常见多齿配体2023/8/211配位数:与形成体成键的配位原子总数配合物配位体配位原子配位数[Cu(NH3)4]2+NH3

N4[Co(NH3)3Cl3]Cl-，NH3

Cl，N6[Cu(en)2]2+en

N4单齿配体：配位数=配体数多齿配体：配位数≠配体数2023/8/1412配位数:与形成体成键的配位原子总数配合物6.配离子的电荷只有内界无外界，电荷为零配离子电荷=形成体与配体电荷的代数和

=外界离子的电荷的负值2023/8/14136.配离子的电荷只有内界无外界，电荷为零配离子电荷=形成8.1.2配位化合物的命名配合物的命名同无机化合物：

阴离子在前，阳离子在后。配阳离子

[Co(NH3)6]Br3

三溴化六氨合钴(Ⅲ)[Co(NH3)2(en)2](NO3)3

硝酸二氨·二(乙二胺)合钴(Ⅲ)配阴离子

K2[SiF6]六氟合硅(Ⅳ)酸钾2023/8/14148.1.2配位化合物的命名配合物的命名同无机化合物：20命名：配位数→配体名称→合→中心离子(罗马数字表示氧化数)配体数用二、三等中文数字表示；配体间用圆点“·”分开。配体次序：先阴离子、后中性配体；先无机、后有机配体；

阴离子次序：简单离子→复杂离子→有机酸根离子。中性分子次序：按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。2023/8/1415命名：配位数→配体名称→合→中心离子(罗2023/8/211．配阴离子配合物

K2[SiF6]六氟合硅(Ⅳ)酸钾K4[Fe(NCS)6]六异硫氰酸根合铁(Ⅱ)酸钾2．配阳离子配合物

[Co(NH3)5H2O]Br3

三溴化五氨·水合钴(Ⅲ)[Co(NH3)2(en)2](NO3)3

硝酸二氨·二(乙二胺)合钴(Ⅲ)3．中性配合物

[PtCl2(NH3)2]二氯·二氨合铂(Ⅱ)[Ni(CO)4]四羰基合镍2023/8/14161．配阴离子配合物2023/8/216硫酸四氨合铜（Ⅱ）六异硫氰根合铁（Ⅲ）酸钾六氯合铂（Ⅳ）酸氢氧化四氨合铜（Ⅱ）五氯•氨合铂（Ⅳ）酸钾硝酸羟基•三水合锌（Ⅱ）(三)氯化五氨•水合钴（Ⅲ）五羰（基）合铁三硝基•三氨合钴（Ⅲ）乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ）2023/8/1417硫酸四氨合铜（Ⅱ）2023/8/217[Pt(NH3)2Cl2]二氯•二氨合铂（Ⅱ）[Co(NH3)5Cl]Cl2二氯化一氯•五氨合钴（Ⅲ）[Cu(NH3)4][PtCl4]

四氯合铂（Ⅱ）酸四氨合铜（Ⅱ）

Cu［SiF6］六氟合硅（Ⅳ）酸铜［Pt（en）Cl2］二氯•乙二胺合铂（Ⅱ）2023/8/1418[Pt(NH3)2Cl2]二氯•二氨合铂（Ⅱ）2023/8.2配位化合物的化学键理论

8.2.1配位键的概念★共价单键在价键理论中，若A、B两原子各有一未成对电子，并且自旋反平行，则互相配对构成共价单键。★配位键若原子A有空轨道，原子B有孤对电子，形成的共价键称为配位键，以符号A←B表示。例如:在CO分子CO2023/8/14198.2配位化合物的化学键理论2023/8/2191.价键理论

—1931年L.pauling将杂化轨道理论应用于配合物中。理论要点

(1)配合物的中心离子M同配体L之间以配位键结合，表示为：M←L

配位原子提供孤对电子，中心离子提供空轨道。

(2)中心离子用能量相近的空轨道杂化，以杂化的空轨道与配体形成配位键。配位离子的空间结构、配位数、稳定性等，主要决定于杂化轨道的数目和杂化类型。2023/8/14201.价键理论理论要点2023/8/2202.配合物的几何构型由于形成体的杂化轨道具有一定的方向性，所以配合物具有一定的几何构型。①配位数为2的配合物

氧化值为+1的离子常形成配位数为2的配合物。如[Ag(NH3)2]+

Ag[Kr]4d105s1

Ag+的价层电子排布为：4d10Sp杂化2023/8/14212.配合物的几何构型Sp杂化2023/8/221②配位数为4的配合物

空间构型两种：四面体与平面正方形，取决于形成体的价层电子结构和配体的性质。a.正四面体型（以[Ni(NH3)4]2+为例）Ni3d84s2◆示例

[Ag(NH3)2]+、[AgCl2]-、[AgI2]-、[CuCl2]-

[Ag(CN)2]-◆空间构型为直线型

。2023/8/1422②配位数为4的配合物Ni3d84s2◆示例[Ag(N◆示例：

[Zn(NH3)4]2+、[HgI4]2-、[CoCl4]2-、[Co（SCN）4]2-◆具有sp3杂化轨道的配合物空间构型为正四面体型。2023/8/1423◆示例：[Zn(NH3)4]2+、[HgI4]2-、[Cb.平面正方形（以[Ni(CN)4]2-为例）

Ni2+在配体的影响下，3d电子发生重排，原有的自旋平行的电子数减少。dsp2杂化Ni3d84s2◆示例：[Cu(NH3)4]2+、[Cu(H2O)4]2+

、

[Cu(CN)4]2-◆dsp2杂化轨道物空间构型为平面正方形。2023/8/1424b.平面正方形（以[Ni(CN)4]2-为例）dsp2杂化N③配位数为6的配合物

配位数为6的配合物大多数是八面体构型，但是中心离子采用的杂化轨道有区别，一种是sp3d2杂化，另一种是d2sp3杂化。

a.sp3d2杂化（以[FeF6]3-为例）Fe3+2023/8/1425③配位数为6的配合物2023/8/225sp3d2杂化轨道在空间是对称分布的，为正八面体型。[FeF6]3-的中心离子价层电子分布如下：◆具有sp3d2杂化正八面体构型的还有

[Co(NH3)6]2+、[Fe(H2O)6]2+、[CoF6]3-等。2023/8/1426sp3d2杂化轨道在空间是对称分布的，为正八面体型。◆具有sb.d2sp3杂化（以[Fe(CN)6]4-、[Fe(CN)6]3-为例）

Fe3d64s2当Fe3+与6个CN-结合为[Fe(CN)6]3-时，Fe3+在配体的影响下，3d电子发生重排，原有的自旋平行的电子数减少。2023/8/1427b.d2sp3杂化当Fe3+与6个CN-结合为[Fe[Fe(CN)6]4-中心离子价层电子分布：[Fe(CN)6]3-中心离子价层电子分布：◆具有d2sp3杂化正八面体构型的还有

[Co(NH3)6]3+、[Fe(CN)6]4-、[Fe(CN)6]3-等2023/8/1428[Fe(CN)6]4-中心离子价层电子分布：[Fe(CN)6常见的配合物的结构2023/8/1429常见的配合物的结构2023/8/2293.内轨型和外轨型配合物①外轨型配合物全部由最外层ns、np、nd轨道杂化所形成的配位化合物称

外轨型配合物，该类配合物键能小，稳定性较低。（中心离子的成单电子数不变）[Ni(NH3)4]2+、[FeF6]3-[Fe(H2O)6]3+[Co(H2O)6]2+

[CoF6]3-、[Co(NH3)6]2+2023/8/14303.内轨型和外轨型配合物[Ni(NH3)4]2+、[FeF6②内轨型配合物由次外层(n-1)d轨道与最外层ns、np轨道杂化所形成的配位化合物称为内轨型配合物。该类配合物键能大，稳定性高。

（中心离子的成单电子数减少）[Ni(CN)4]2-[Fe(CN)6]3-

[Fe(CN)6]4-[Cu(CN)4]2-

[Co(NH3)6]3+[Co(CN)6]4-

[PtCl4]2-[Cu(NH3)4]2+2023/8/1431②内轨型配合物[Ni(CN)4]2-4.形成外轨型或内轨型的影响因素中心离子的价电层结构

※中心离子内层d轨道已全满，只能形成外轨型配合物。如Zn2+（3d10)、Ag+(４d10)；※中心离子d1-3型,如Cr3+，有空(n

1)d

轨道，(n

1)d2nsnp3易形成内轨型。※中心离子内层d轨道为d4~d9，内外轨型配离子都可形成，决定于配位体的类型。2023/8/14324.形成外轨型或内轨型的影响因素中心离子的价电层结构※中心离(2)配位体CN–、CO、NO2–等配体易形成内轨型；F–

、H2O、OH

等配体易形成外轨型；

NH3两种类型都可能形成，与中心离子有关。

(Co2+、Co3+)2023/8/1433(2)配位体CN–、CO、NO2–等配体易形成5.配合物的稳定性对于相同中心离子，当形成相同配位数的配合物时，一般内轨型比外轨型稳定。外轨配键的共价性较弱，离子性较强。（也称电价配键）内轨配键的共价性较强，离子性较弱。（也称共价配键）

2023/8/14345.配合物的稳定性

2023/8/2346.配合物的磁性①磁性：物质在磁场中表现出来的性质。②顺磁性：被磁场吸引的性质。如：O2，NO，NO2

等物质具有顺磁性。（有成单电子）③反磁性：被磁场排斥的性质。大多数物质具有反磁性。（无成单电子）2023/8/14356.配合物的磁性2023/8/235内、外轨型配合物的确定：磁矩的测定

2023/8/1436内、外轨型配合物的确定：磁矩的测定

2023/8/2*配合物几何构型实例

NH3[Hg(NH3)2]2+直线型Hg2+价层电子结构为5d6s6p5dsp2023/8/1437*配合物几何构型实例NH3[Hg(NH3)2]2+[Ni(CN)4]2

平面正方形Ni2+价层电子结构为3d4s4p3ddsp2

CN

3dsp3

NH3Ni2+价层电子结构为3d4s4p[Ni(NH3)4]2+正四面体2023/8/1438[Ni(CN)4]2Ni2+价层电子结构为3d

F-[CoF6]3

正八面体型sp3d23dCo3+价层电子结构为3d4s4p4d3dd2sp3[Co(CN)6]3

正八面体2023/8/1439F-[CoF6]3sp3d23dCo3+价层电子结构为38.3配离子在溶液中的解离平衡[Cu(NH3)4]SO4在水溶液中，

※配合物的外界和内界完全解离[Cu(NH3)4]SO4

[Cu(NH3)4]2++SO42-

※配离子部分解离[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH32023/8/14408.3配离子在溶液中的解离平衡[Cu(NH3)4]SO4稳定常数(生成常数)2.不稳定常数(解离常数)8.3.1配位平衡常数[Cu(NH3)4]2+

Cu2++

4NH3解离生成2023/8/1441稳定常数(生成常数)2.不稳定常数(解离常数)8.3.1逐级稳定常数金属离子M与配位剂L逐步形成MLn型配合物，每一步都有配位平衡和相应的稳定常数(逐级稳定常数Kf,n)

M+LML

ML+LML2

MLn

1+LMLn…2023/8/1442逐级稳定常数…2023/8/242

4.累积稳定常数（β

n）

将逐级稳定常数依次相乘，可得到各级累积稳定常数

最后一级累积稳定常数就是配合物的总的稳定常数：2023/8/1443

4.累积稳定常数（βn）2023/8/2438.3.2配离子解离平衡的移动1.酸度的影响

[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3+HCl→Cl-+H+

↓

NH4+

2023/8/14448.3.2配离子解离平衡的移动1.酸度的影响2023/8/

2.沉淀对配位平衡的影响

用浓氨水可将氯化银溶解。沉淀物中的金属离子与所加的配位剂形成了稳定的配合物，导致沉淀的溶解，其过程为

AgCl(s)Ag++Cl-

+2NH3[Ag(NH3)2]+

2023/8/14452.沉淀对配位平衡的影响2023/8/245例：在1.00L氨水中溶解0.100molAgCl，问氨水的最初浓度至少应该是多少?解：氨水的最初浓度至少为2.25+2×0.10=2.45mol.L-12023/8/1446例：在1.00L氨水中溶解0.100molAgCl，问[例]0.1mol•L-1

的[Ag(NH3)2]+的配离子溶液中加入KBr溶液，使KBr浓度达到0.10mol•L-1

，有无AgBr沉淀生成？已知解：2023/8/1447[例]0.1mol•L-1的[Ag(NH3)2]+的配离2023/8/14482023/8/2483.配离子之间的转化配离子之间转化反应就是由一种配离子转化为另一种更稳定的配离子的反应。根据多重平衡规则，可以利用稳定常数来计算取代反应的平衡常数，从而说明反应进行的趋势大小。如：血红色的[Fe(NCS)]2+，β1=102.95，无色的[FeF]2+

，β1＝105.28，当将NH4F加入到[Fe(NCS)]2+溶液中时，血红色立即褪去，说明NCS－被F－所取代，生成了新的配离子[FeF]2+。

2023/8/14493.配离子之间的转化2023/8/249例：

计算反应

[Ag(NH3)2]++2CN-[Ag(CN)2]-+2NH3

的平衡常数，并判断配位反应进行的方向。解：查表得，K

f{Ag(NH3)2+}=1.12

107;

K

f{Ag(CN)2-}=1.0

1021

平衡常数很大，反应朝生成[Ag(CN)2]

的方向进行。2023/8/1450例：计算反应2023/8/2508.4配位滴定法★配位滴定分析是利用形成配合物进行滴定分析的方法，也称络合滴定分析。该方法广泛应用于金属离子的测定。★无机配合物—单齿配体，ML、ML2···MLn，逐级配位，β1···βn之间相差较小；有机配合物—多齿配体（螯合剂），Kθ很大，而且几乎是一步形成，所以配位反应很完全。2023/8/14518.4配位滴定法★配位滴定分析是利用形成配合物进行滴定分析★1945年，有机配位剂中——氨羧配位剂的发现。

CH2COOH—NCH2COOH★目前应用最为广泛的氨羧配位剂是乙二胺四乙酸（简称EDTA）。EDTA能与大多数金属离子形成配位比为1:1的、溶于水的稳定配合物。......2023/8/1452★1945年，有机配位剂中......2023/8/252

8.4.1

EDTA的性质及配位特征1.EDTA的性质

“双偶极离子”结构

EDTA：乙二胺四乙酸

“H4Y”

2023/8/14538.4.1EDTA的性质及配位特征2023/8/253①EDTA(H4Y)的溶解度较小

②配位能力强：氨氮和羧氧两种配位原子。③多元弱酸：EDTA可获得两个质子，生成六元弱酸。H4Y+2H+→H6Y2+2023/8/1454①EDTA(H4Y)的溶解度较小2023/8/254

在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中存在有六级离解平衡和七种存在形式：2023/8/14552023/8/255不同pH液中EDTA各种存在形式的分布曲线2023/8/1456不同pH液中EDTA各种存在形式的分布曲线2023/8/252.EDTA的配位特征①与大多数金属离子1∶1配位，计算方便。

Mg2++H2Y2-→MgY2-+2H+Al3++H2Y2-→AlY-+2H+2023/8/14572.EDTA的配位特征2023/8/257②与金属离子能形成多个多元环，配合物的稳定性高。一般为“5个五元环”——“螯合物”

[Mg(EDTA)]2－或MgY2－

-OOCH2CCH2COO-NCH2CH2N

-OOCH2CCH2COO-Mg2+············①②③④⑤··2023/8/1458②与金属离子能形成多个多元环，配合物的稳定性高。······③配合物的水溶性好，有颜色特征。④EDTA与金属离子的配合物及其稳定常数规律。金属离子与EDTA的配位反应，略去电荷，可简写成：

M+YMY

稳定常数：

2023/8/1459③配合物的水溶性好，有颜色特征。2023/8/2592023/8/14602023/8/2608.4.2副反应系数及条件稳定常数1.配位滴定中的副反应αM（OH）

αM（L）

αY（H）

αY（N）

αMY（H）

αMY（OH）有利于MY配合物生成的副反应?

不利于MY配合物生成的副反应?

如何控制不利的副反应？NY2023/8/14618.4.2副反应系数及条件稳定常数αM（OH）αM（L2.副反应系数α①酸效应及酸效应系数αY（H）a.酸效应

Y与氢离子之间发生副反应，使EDTA参加主反应的能力降低，这种现象称为酸效应，酸效应的大小用酸效应系数αY（H）来衡量。2023/8/14622.副反应系数α2023/8/262b.酸效应系数表示在一定pH值下未参加主反应的EDTA的各种形式存在的总浓度CY与平衡浓度[Y]之比。即：αY（H）=CY/[Y]2023/8/1463b.酸效应系数2023/8/263

不同pH值时的lgαY（H）2023/8/1464不同pH值时的lgαY（H）2023/8/2643.条件稳定常数(有副反应发生时的稳定常数)2023/8/14653.条件稳定常数(有副反应发生时的稳定常数)22023/8/14662023/8/266[例题]计算pH=2.0和pH=5.0

时的ZnY的条件稳定常数。2023/8/1467[例题]计算pH=2.0和pH=5.0时的ZnY的条28.5酸效应（Ringbom）曲线溶液pH对滴定的影响可归结为两个方面：

①提高溶液pH，αY（H）减小,

增大，有利于滴定；

②提高溶液pH，金属离子易发生水解反应,使减小，不利于滴定。不同金属离子有不同的适宜滴定pH值范围。2023/8/14688.5酸效应（Ringbom）曲线20231.配位滴定的完全程度

——最小pH值的计算

单一金属离子准确滴定条件：2023/8/14691.配位滴定的完全程度单一金属离子准确滴定条件：2023——计算滴定某一金属离子所允许的最低pH值。2023/8/1470——计算滴定某一金属离子所允许的2023/8/2702.酸效应（Ringbom）曲线将各种金属离子的lgKMYθ

与其最小pH值绘成曲线，称为EDTA的酸效应曲线或林旁曲线。2023/8/14712.酸效应（Ringbom）曲线2023/8/2713.Ringbon曲线的应用①确定单一金属离子准确滴定的pHmin。如：Fe3+

lgαY（H）≤lgKFeY–8≤25.1–8=17.1

查表得：pH≥1.0pHmin（Fe3+）=1.0

同理：pHmin（Bi3+）=0.7pHmin（Pb2+）=3.2②确定干扰离子的存在。下面的对上面的有干扰。2023/8/14723.Ringbon曲线的应用2023/8/272③混合离子的分别滴定。找出各自的pHmin，先滴定pHmin小的金属离子，再滴定pHmin大的离子，达到混合离子的分别、连续滴定。2023/8/1473③混合离子的分别滴定。2023/8/2734.金属离子滴定时最高pH值的计算2023/8/14744.金属离子滴定时最高pH值的计算2023/8/274

8.6金属指示剂

1.金属指示剂的变色原理

金属指示剂是一种配位剂，它能与金属离子形成与其本身颜色显著不同的配合物而指示滴定终点。滴定前:M+InMIn

金属离子(甲色)(乙色)

滴定开始:M+YMY

终点时:MIn+YMY+In(乙色)(甲色)2023/8/14758.6金属指示剂2022.金属指示剂应具备的条件

a.在滴定的pH范围内，游离指示剂（In）与其金属配合物（MIn）之间应有明显的颜色差别。

b.指示剂与金属离子的反应必须灵敏、迅速、有良好的可逆性。

c.指示剂与金属离子生成的配合物应有适当的稳定性。不能太大，否则不能被滴定剂置换出来—“指示剂封闭”。2023/8/14762.金属指示剂应具备的条件2023/8/276

不能太小，否则未到终点时游离出来，终点提前。d.指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水。MIn若为沉淀或胶体溶液

—“指示剂僵化”

滴定过程中要防止：指示剂的“僵化”和“封闭”现象2023/8/1477不能太小，否则未到终点时游离出来，终2023/8/27

3.常用的金属指示剂（1）铬黑T（EBT）

-H+-H+

H2In

HIn2-In3

+H++H+

（红色）

(蓝色)

（橙色）

pH<6pH7~11pH>12

在pH9

~10.5之间使用最合适。

HIn2

MgIn酒红色2023/8/14783.常用的金属指示剂HIn2MgIn酒红色2023/8

以铬黑T为指示剂用EDTA滴定Mg2+（pH=10）滴定前:Mg2++HIn2

MgIn

+H+(蓝色)（红色）滴定开始：

Mg2++HY3

MgY2

+H+滴定终点：

MgIn

+HY3

MgY2

+HIn2

（红色）(蓝色)

溶液颜色变化为红色

紫色

蓝色。

铬黑T可作Zn2+、Cd2+、Mg2+、Hg2+等离子的指示剂，它与金属离子以1

1配位。

2023/8/1479以铬黑T为指示剂用EDTA滴定Mg2+（pH=10）2

（2）钙指示剂（也称钙红）

pH<8时为酒红色，pH为8.0～13.7时为蓝色。

pH为12～13之间与Ca2+形成酒红色的配合物。用于Ca2+、Mg2+共存时作测Ca2+的指示剂(pH=12.5)，调节溶液pH至约13，Mg(OH)2沉淀生成，再加入钙指示剂。钙指示剂为黑紫色粉末，性质稳定。但水溶液和乙醇液不稳定，一般取固体试剂与干燥NaCI以1:100研磨混和合使用。2023/8/1480（2）钙指示剂（也称钙红）2023/8/280

常用的金属指示剂

名称InMIn使用pH

铬黑T（EBT）蓝色红色7～11

二甲酚橙（XO）黄色紫红5～61－（2－吡啶偶氮）－2－萘酚（PAN）黄色红色2～12

钙指示剂蓝色红色10～132023/8/1481常用的金属指示剂2023/8/2818.7配位滴定应用2023/8/14828.7配位滴定应用201.提高测定选择性的方法a.控制溶液的酸度法

Pb2+、Bi3+pHmin3.20.7lgKMY18.3027.80△lgKMY＞5

XOEDTA滴定（红→黄）V1mL

Pb2+

、BiY-

XO（CH2）6N4

（pH=4-5）

EDTA滴定（红→黄）V2mL

PbY2-、BiY-2023/8/14831.提高测定选择性的方法2023/8/283

b.利用掩蔽法对共存离子进行分别测定Ⅰ.配位掩蔽法：通过加入一种能与干扰离子生成更稳定配合物的掩蔽剂来消除干扰。

Mg2++Al3+NH4FMg2++AlF63-NH3-NH4+，EBT，EDTA滴定（酒红→蓝）

MgY2-+AlF63-

2023/8/1484b.利用掩蔽法对共存离子进行分别测定2023/8/284

Ⅱ.氧化还原掩蔽法：

Fe3++Bi3+Fe2++Bi3+lgKMY

：

24.2327.8014.3327.80△lgKMY＜5△lgKMY＞5

NH2OH·HCl2023/8/1485Ⅱ.氧化还原掩蔽法：NH2OH·HCl2023/8/285Ⅲ.沉淀掩蔽法：