第1章物质的pVT关系和热性质-第五版课件

返回章首第1章

物质的pVT关系和热性质1.1引言1.2系统的状态和状态函数I.物质的pVT关系和相变现象1.3流体的pVT状态图,气液相变和临界现象1.4包括气液固三相的pVT状态图和相图1.5范德华方程1.6普遍化计算和对应状态原理1.7维里方程返回章首第1章

物质的pVT关系和热性质1.1引言1II.物质的热性质1.8热力学第一定律1.9标准热容1.10标准相变焓1.11标准生成焓和标准燃烧焓1.12标准熵1.13热性质数据的来源返回章首II.物质的热性质1.8热力学第一定律1.9标★物质的聚集状态◆三种主要的聚集状态

气体（g）、液体（l）和固体（s）

气体和液体——流体（fl）

液体和固体——凝聚相（cd）◆液晶——由棒状或扁盘状分子构成的物质可能处于的一种特殊的状态。有流动性，但分子有明显的取向，具有能产生光的双折射等晶体的特性。1.1引言返回章首★物质的聚集状态◆三种主要的聚集状态◆液晶——由棒状或扁★决定物质聚集状态的两个因素

◆分子的热运动

分子处于永不休止的热运动之中，主要是分子的平动、转动和振动，——无序的起因；◆分子间力

分子间存在着色散力、偶极力和诱导力，有时还可能有氢键或电荷转移，电子云之间还存在着斥力，——使分子趋向于有序排列。返回章首★决定物质聚集状态的两个因素◆分子的热运动返回章首分子热运动和分子间力的相对强弱不同，使物质呈现不同的聚集状态，并表现出不同的宏观性质。返回章首分子热运动和分子间力的相对强弱不同，使物质呈现不同的聚集状态★两类最基本的宏观平衡性质◆pVT关系，即一定数量物质的压力、体积和温度间的依赖关系。◆热性质，主要是热容、相变焓、生成焓、燃烧焓、熵等。

它们是在宏观层次应用热力学理论研究平衡规律时，必须结合或输入的物质特性。返回章首★两类最基本的宏观平衡性质◆pVT关系，即一定数量物质★得到宏观平衡性质的三种方法(1)

直接实验测定

pVT关系测定，量热实验；光谱法测定分子的解离热等。(2)

经验半经验方法构作具有一定理论基础又经过合理简化的半经验模型，或是有一定物理意义的经验模型。(3)

理论方法

需要应用统计力学和量子力学，属于更深入的层次，即从微观到宏观层次以及微观层次。返回章首★得到宏观平衡性质的三种方法(1)直接实验测定pVT关系★

pVT关系研究简史◆1643年，托里拆里实验测定大气压力；

◆1662年，波义耳，

1676年，马略特，分别根据各自实验，归纳得出恒温下压力与体积呈反比关系；◆100多年后，盖–吕萨克得出恒压下体积与温度呈正比关系；返回章首★pVT关系研究简史◆1643年，托里拆里实验测定大气压◆1869年，安德鲁斯对CO2液化的实验测定；◆1881年，范德华提出可以描述气液相变的状态方程；使pVT关系的研究进入近代阶段;◆1927年，乌尔息尔第一次由统计力学导出范德华方程；◆1930年代末，以梅逸为代表的一些科学家，导出了非理想气体的维里方程；；◆1950年代以后，统计力学的研究逐步将注意力转向高密度气体和液体的状态方程。返回章首◆1869年，安德鲁斯对CO2液化的实验测定；返回章首★热性质研究简史◆1714年，华仑海特改良水银温度计，建立了华氏温标；◆1742年，摄尔西斯提出更方便的摄氏温标，使热性质的研究进入定量阶段；◆1756年，布莱克第一次正确区分了热和温度，并定义了比热和潜热；◆1780-1840年间，拉瓦锡和盖斯开始对反应热的测定；返回章首★热性质研究简史◆1714年，华仑海特改良水银温度计，建立◆

热质论(calorictheory)，认为热是一种物质，可以透入一切物质之中，一个物体是热还是冷，就看所含热质的多少；◆

热力学第一定律的建立；◆十九世纪下半叶，化学反应量热的研究得到很大的发展；◆

热力学第二定律的建立；◆

热力学第三定律告诉我们，熵仍然要依靠量热的方法求得，熵也是一个热性质。返回章首◆热质论(calorictheory)，认为热是一种物质1.系统和环境

systemandsurrounding系统——宏观系统的简称。指所研究的对象，包括物质和空间。环境——系统以外有关的物质和空间。分界面——分开系统与环境的实际的或想象的界面。

1.2系统的状态和状态函数返回章首1.系统和环境systemandsurrounding

通过分界面可有物质进出和能量得失，并相应地将系统分为三种类型：(a)敞开系统——既有能量得失，又有物质进出；(b)封闭系统——只有能量得失，没有物质进出；(c)孤立系统——既没有能量得失，又没有物质进出。通过分界面可有物质进出和能量得失，并相应地将系统分为三种类

相——系统中具有完全相同的物理性质和化学组成的均匀部分。

单相系统：系统中只有一个相时称为单相系统，或称均相系统。

多相系统：系统中有两个或两个以上的相共存时称为多相系统。返回章首相——系统中具有完全相同的物理性质和化学组成的均匀部分2.状态和状态函数状态——系统一切性质的总和。如非特别指明，状态即指平衡态（满足1.热平衡、2.力平衡、

3.相平衡、4.化学平衡条件）。状态函数——由状态(平衡态)单值决定的性质，统称为状态函数。基本特征：状态一定,状态函数也一定；如果状态发生变化,则状态函数的变化仅决定于系统的初态和终态,与所经历的具体过程无关。返回章首2.状态和状态函数状态——系统一切性质的总和。如非特别指明，◆平衡态的条件(1)热平衡

thermalequilibrium系统内各部分以及环境具有相同的温度，没有由于温度不等而引起的能量传递。(2)力平衡

mechanicalequilibrium系统内各部分以及环境的各种作用力达到平衡，没有由于力的不平衡而引起的坐标变化。(3)相平衡

phaseequilibrium相变化达到平衡，系统中各相之间没有物质传递，每一相的组成与物质数量不随时间而变。(4)化学平衡

chemicalequilibrium化学反应达到平衡，没有由于化学反应而产生的系统组成随时间的变化。返回章首◆平衡态的条件(1)热平衡thermalequili状态函数X的无限小变化是全微分dX。系统由初态到终态，状态函数的变化为△X：◆如果有一个变量，只决定于系统的初终状态，而与所经历的具体过程无关，那么它一定对应着一个状态函数的变化。◆如能证明某函数的无限小变化是全微分，则它必定是一个状态函数。返回章首状态函数X的无限小变化是全微分dX。◆如果有一个变量，只决定第1章物质的pVT关系和热性质-第五版课件3.四个可以直接观察或测量的基本的状态函数◆压力p

——作用于单位面积上的法向力，

单位：Pa。◆体积

V

——物质所占据空间的大小，单位：m3。◆温度

T

——物质冷热程度的度量，单位:K。

◆物质的量

n

——物质中指定的基本单元的数目N除以阿伏加德罗常数L：单位:mol。返回章首3.四个可以直接观察或测量的基本的状态函数◆压力p——4.强度性质和广延性质◆强度性质——与系统物质的数量无关，表现系统“质”的特征。◆广延性质——与系统所含物质的数量成正比，表现系统“量”的特征。◆摩尔性质——广延性质除以物质的量。返回章首4.强度性质和广延性质◆强度性质——与系统物质的数量无关，表5.状态方程有关状态函数的基本假定（状态公理）对于一个均相系统，如果不考虑除压力以外的其它广义力，为了确定平衡态，除了确定系统中每一种物质的数量外，还需确定两个独立的状态函数。状态方程——联系各状态函数的数学方程。一般专指p、V、T、n间的关系式。返回章首5.状态方程有关状态函数的基本假定（状态公理）对于一个均相系对纯物质系统，有：返回章首体积膨胀系数等温压缩系数压力系数定义：对纯物质系统，有：返回章首体积膨胀系数等温压缩系数压力系数定I.物质的pVT关系和相变现象返回章首I.物质的pVT关系和相变现象返回章首1.流体的pVT状态图和pV图1.3流体的pVT关系，气液相变和临界现象返回章首理想气体的微观特征1.气体分子本身大小可以略去不计;2.分子在没有接触时相互没有作用,分子间的碰撞是完全弹性的碰撞。状态图—当n一定时，将pVT关系在以p、V、T为坐标的空间中表示，称为pVT状态图，简称状态图。1.流体的pVT状态图和pV图1.3流体的pVT关系，气液Vp理想气体的状态方程pV=nRT摩尔气体常数

理想气体的状态图返回章首TVp理想气体的状态方程pV=nRT摩尔气体常数理想气体实际流体的状态图★流体pV图恒温线上的水平线段是存在气液相变化的特征。返回章首实际流体的状态图★流体pV图恒温线上的水平线段是存在气液相变2.气液相变ijk－相平衡，气体凝结趋势与液体挥发趋势相当。气液相平衡i饱和蒸气k饱和液体pijk=p﹡－饱和蒸气的压力,液体的饱和蒸气压。Tb－饱和蒸气压（等于外压）下液体的沸点。返回章首2.气液相变ijk－相平衡，气体凝结趋势与液体挥发趋势相当。3.饱和蒸气与饱和液体的性质随温度的变化双节线（kci）—气液共存区的边界线饱和液体线（ck）—

p*～Vm(l)饱和蒸气线（ci）

—p*～Vm(g)★随着温度升高，水平线段逐渐缩短，V

m(l)与Vm(g)愈来愈接近，表示饱和液体与饱和气体的差别愈来愈小，以至消失。返回章首3.饱和蒸气与饱和液体的性质随温度的变化双节线（kci）—气4.气液临界点—气体与液体共存的极限状态，这时气体与液体的差别消失。临界点是物质的特性。临界点超临界流体临界温度Tc临界压力pc临界体积Vc5.超临界流体—温度、压力略高于临界点的流体。返回章首临界参数气液临界点的数学特征T=Tc4.气液临界点—气体与液体共存的极限状态，这时气体与液体的差6.压缩因子图压缩因子物理意义：实际气体与理想气体体积之比。理想气体，

Z=1；Z≠1，表明偏离理想气体行为。返回章首6.压缩因子图压缩因子物理意义：实际气体与理想气体体积之比。特点：★p→0，Z→1→★温度较低时，随p↑，由，Z<1,Z>1定义波义耳温度TB

：返回章首→★温度较高时，随p↑，，Z>1,单调增大压缩因子图特点：★p→0，Z→1→★温度较低时，随p↑，由定义波义★波义耳温度是物质（气体）的一个特性。★

Z大，气体难压缩；Z

小，气体易压缩。★波义耳温度高，气体易液化。返回章首★波义耳温度是物质（气体）的一个特性。★Z大，气体难压缩1.pVT状态图2.相图★如果系统中存在互相平衡的两相(气液、气固、液固)，它的温度与压力必定正好处于曲线上。1.4包括气液固三相的pVT状态图和相图返回章首1.pVT状态图2.相图★如果系统中存在互相平衡的两相(气返回章首返回章首水的相图oa－水的气液平衡线；水的饱和蒸气压随温度的变化；水的沸点随压力的变化。★如果系统中存在互相平衡的气液两相，它的温度与压力必定正好处于曲线上。

t/℃ -10 -5 0.01 20 100 374(Tc/℃)P*/Pa285.7421.0610.52337.810132522.04(pc/Mpa)返回章首水的相图oa－水的气液平衡线；水的饱和蒸气压随温度的变化；水oa－水的气液平衡线；水的饱和蒸气压随温度的变化；水的沸点随压力的变化。ob－水的气固平衡线；冰的饱和蒸气压随温度的变化。★如果系统中存在互相平衡的气固两相，它的温度与压力必定正好处于曲线上。t/℃ -30 -20 -15 -10 -5 0.01 P*/Pa38.1103.5 165.5 260.0401.7610.5返回章首水的相图oa－水的气液平衡线；水的饱和蒸气压随温度的变化；水的沸点随oa－水的气液平衡线；水的饱和蒸气压随温度的变化；水的沸点随压力的变化。ob－水的气固平衡线；冰的饱和蒸气压随温度的变化。p/Mpa610.5

10-60.10132559.8110.4156.0193.5t/℃ 0.010.0025-5.0-10.0-15.0-20.0oc－水的液固平衡线；水的冰点随压力的变化。返回章首水的相图oa－水的气液平衡线；水的饱和蒸气压随温度的变化；水的沸点随oa－水的气液平衡线；水的饱和蒸气压随温度的变化；水的沸点随压力的变化。ob－水的气固平衡线；冰的饱和蒸气压随温度的变化。oc－水的液固平衡线；水的冰点随压力的变化。水的三相点－

o点(oa,ob,oc三线的交点)★如果纯物质系统中存在互相平衡的气液固三相，它的温度与压力是唯一的。对于水，p=610.5Pa(4.579mmHg),t=0.01℃。返回章首水的相图oa－水的气液平衡线；水的饱和蒸气压随温度的变化；水的沸点随oa－水的气液平衡线；水的饱和蒸气压随温度的变化；水的沸点随压力的变化。ob－水的气固平衡线；冰的饱和蒸气压随温度的变化。oc－水的液固平衡线；水的冰点随压力的变化。o(oa,ob,oc

三线的交点)－水的三相点亚稳平衡线－虚线，oa线向低温方向的延长线；过冷水的饱和蒸气压随温度变化的曲线。返回章首水的相图oa－水的气液平衡线；水的饱和蒸气压随温度的变化；水的沸点随返回章首硫的相图返回章首硫的相图返回章首返回章首硫的相图返回章首硫的相图返回章首水的更全面的相图返回章首水的相图（高压部分）水的更全面的相图返回章首水的相图（高压部分）1.实际流体与理想气体的差别★分子具有体积★分子间有相互作用p(V—△V)=nRT(p+△p)(V—△V)=nRT理想气体状态方程1.5范德华方程返回章首实际流体的简化图象1.实际流体与理想气体的差别★分子具有体积p(V—△V)=★分子具有体积（具有一定大小的硬球）★分子间有相互作用内压（）

—因分子间有吸引力而对压力的校正。已占体积（b）

—因分子有一定大小而对体积的校正，它相当于1摩尔气体中所有分子本身体积的4倍。范德华方程返回章首2.范德华方程★分子具有体积（具有一定大小的硬球）内压（兰纳-琼斯位能函数萨瑟兰位能函数兰纳–琼斯位能函数萨瑟兰位能函数

Єp兰纳-琼斯位能函数萨瑟兰位能函数兰纳–琼斯位能函数萨瑟兰位能压缩因子和波义耳温度将范德华方程改写为：★第一项可看作没有吸引力的硬球流体的压力★第二项则是吸引力的贡献，即内压返回章首压缩因子和波义耳温度将范德华方程改写为：★第一项可看作没有★低压，★

高压，Z>1低温，T<TB，Z<1高温，T>TB，Z>1T=TB，Z=1返回章首★低压，★高压，Z>1低温，T<TB，Z<1T=TB将范德华方程改写为：返回章首3.对气液相变的应用将范德华方程改写为：返回章首3.对气液相变的应用麦克斯韦规则双节线—气液共存区的边界线旋节线—亚稳区和不稳定区的边界线数学特征气液临界点数学特征麦克斯韦规则双节线—气液共存区的边4.范德华方程的改进RK方程

PR方程PT方程返回章首4.范德华方程的改进RK方程PR方程PT方程返回章首1.范德华方程对临界点的应用∵

T=Tc时1.6普遍化计算和对应状态原理返回章首▲临界参数与范德华参数的关系1.范德华方程对临界点的应用∵T=Tc时1.6普遍化计算将范德华方程应用于临界点pc、Vc、Tca、b、R返回章首将范德华方程应用于临界点pc、Vc、Tc返回章首将范德华方程应用于临界点返回章首将范德华方程应用于临界点返回章首第1章物质的pVT关系和热性质-第五版课件▲对比参数对比体积对比温度对比压力返回章首2.普遍化范德华方程▲对比参数对比体积对比温度对比压力返回章首2.普遍化范德华方不同气体如果有相同的对比压力和对比温度，我们就称这些气体处于相同的对比状态，它们即处于对应状态。返回章首▲对应状态不同气体如果有相同的对比返回章首▲对应状态3.pVT关系的普遍化计算返回章首3.pVT关系的普遍化计算返回章首▲普遍化压缩因子图返回章首▲普遍化压缩因子图返回章首返回章首例计算CO2在198℃、10.1MPa下的密度。解：查得CO2的Tc=304.3K，pc=7.38MPa。查图得返回章首例计算CO2在198℃、10.1MPa下的密度。查如果已知温度和密度，要求得压力，应该怎样做？按此直线方程在压缩因子图上作出直线，直线与已知Tr曲线的交点所对应的pr

pc即为所求的压力。▲应用限制临界状态是气体和液体相互转化的极限，因此普遍化计算方法原则上可以用于液体，但不能用于固体。如果已知温度和密度，要求按此直线方程在压缩因子图▲应用限制当不同的物质具有相同的对比温度和对比压力时，即处于对应状态，此时，不但压缩因子，而且其它的一些物理物质如导热系数、比热容、粘度、扩散系数等，都具有简单的关系。4.对应状态原理普遍化粘度图返回章首对应状态原理的改进当不同的物质具有相同的对比温度和对比压力时，即处于对应状态，B,C,D

—

第二、三、四···维里系数维里方程马丁-侯方程BWR方程1.7维里方程返回章首▲多参数的半经验状态方程若干气体的第二维里系数B,C,D—第二、三、四···维里系数维里方程马丁Ⅱ.物质的热性质Ⅱ.物质的热性质热力学—研究自然界中与热现象有关的各种状态变化和能量转化的规律的科学。0thlaw:阐述热平衡的特点。1stlaw:

能量转化在数量上守恒。2ndlaw:阐述热和功的本质差别。3rdlaw:

0K时恒温过程的熵变趋于零。应用★运用1stlaw，可以建立热和功之间的定量关系；★运用1stlaw、2ndlaw，可以研究过程的方向和限度。1.8热力学第一定律返回章首热力学—研究自然界中与热现象有关的各种状态变化和能量转化的规1.功、热和热力学能功＝广义力×广义位移系统得功，W>0系统做功，W<0摩擦动能体积功—伴随着系统体积变化而产生的功。返回章首体积功只计环境得到或做出的那部分。计算体积功的公式中的压力必须使用外压。p非体积功W′—除体积功以外的所有其他功。1.功、热和热力学能功＝广义力×广义位移系统得功，W>0热—由于系统与环境的温度有差别而引起的从高温物体到低温物体传递的能量。系统吸热，Q>0系统放热，Q<0返回章首热—由于系统与环境的温度有差别而引起的从高温物体到低温物体传焦耳热功当量实验2.热力学第一定律不论做功的方式如何，在绝热过程中，使一定量纯水升高一定温度所需的功是完全一定的。如101325Pa压力下，1g纯水的温度从14.5℃升高到15.5℃，所需要的功是完全一定的，为4.1855J。焦耳热功当量实验2.热力学第一定律不论做功的方式如何，在绝热◆功和热是系统与环境间传递的两种形式的能量；◆绝热功只决定于系统的初、终状态，与具体过程无关。W绝热∽△状态函数W绝热

=△U=U2－U1返回章首◆功和热是系统与环境间传递的两种形式的能量；W绝热∽△热力学能又称内能，符号为U—指系统内部分子之间相互吸引或排斥的位能，分子平动、转动以及分子内部个原子间的振动、电子的运动、核的运动的能量等；热力学能是系统内部所有各种运动的能量的总和。热力学能又称内能，符号为U—指系统内部分子之间相互吸引或排斥推广到一般情况热力学第一定律（封闭系统）

以传热和做功的形式传递的能量，必定等于系统热力学能的变化。第一类永动机是不能实现的。推广到一般情况热力学第一定律（封闭系统）以传3.热力学第一定律的微分形式dU=dQ+dW功和热是过程变量，无限小过程中热和功不能用全微分形式。4.焓3.热力学第一定律的微分形式dU=dQ+dW功和热是◆恒容过程—V1=V2，dV=0QV=△UdQV=dU

恒容热QV等于系统中U

的变化，只决定于系统的初终态。封闭系统只做体积功恒容过程5.恒容热和恒压热返回章首◆恒容过程—V1=V2，dV=0QV=△U◆恒压过程—p=p外，dp=0Qp=△H，dQp=dH封闭系统只做体积功恒压过程返回章首

恒压热Qp等于系统中H

的变化，只决定于系统的初终态。◆恒压过程—p=p外，dp=0Qp=△H，dQ热效应—恒温并只做体积功时系统吸收或放出的热。恒容热效应QV—恒温且不做非体积功时，封闭系统恒容过程吸收或放出的热。恒压热效应Qp—恒温且不做非体积功时，封闭系统恒压过程吸收或放出的热。盖斯定律—不论化学过程是一步完成还是分数步完成，过程总的热效应是相同的。热效应—恒温并只做体积功时系统吸收或放出的热。6.热力学标准状态液态和固态组分—

下的液态和固态纯物质。溶质—

下浓度为或的理想稀溶液中的溶质。—标准压力，=0.1MPa。气态组分—

下处于理想气体状态的气态纯物质。返回章首—标准浓度，=1mol·dm-3。—标准质量摩尔浓度，=1mol·kg-1。6.热力学标准状态液态和固态组分—下的液态和固态纯物质。pp=0实际气体→理想气体的过程示意实际气体实际气体=理想气体理想气体返回章首pp=0实际气体→理想气体的过程示意实际气体实际气体=理想气T1T1T2T2Q1Q2Q1≠

Q2？？？？？1.9标准热容返回章首热容是物质的特性T1T1T2T2Q1Q2Q1≠Q2？？？？？1.9平均热容摩尔热容摩尔定压热容真热容摩尔定容热容标准摩尔定压热容返回章首平均热容摩尔热容摩尔定压热容真热容摩尔定容热容标准摩尔定压热◆热容是物质的特性◆同一物质，聚集状态不同，热容不同◆热容是温度的函数◆理想气体的标准热容单原子气体双原子气体返回章首热容随温度的变化◆热容是物质的特性◆理想气体的标准热容单原子气体双原子气体返例1计算n-C4H10在350K时的，并求0.1MPa下1moln-C4H10自350K加热至450K所需的热量。解：查表（1-9）已知：T，求得：a，b，c求得：

(350K)求得：

QT1=300KT2=400KT3=500K(350K)T=350K返回章首例1计算n-C4H10在350K时的，并求0.1MPa设0.1MPa时的正丁烷可看作理想气体，按式(1–41)返回章首设0.1MPa时的正丁烷可看作理想气体，按式(1–41)返物质从一个相转移至另一相的过程，称为相变化过程。相变化过程中系统吸收或放出的热称相变热。1.10标准相变焓返回章首相变化过程物质从一个相转移至另一相的过程，称为相变化过程。相变化过程中标准摩尔蒸发焓标准摩尔升华焓标准摩尔熔化焓标准摩尔转变焓标准相变焓旧称标准相变热。定义为相变前后物质温度相同且均处于标准状态时的焓差。标准摩尔相变焓单位常用kJ

mol

1。返回章首标准摩尔蒸发焓标准摩尔升华焓标准摩尔熔化焓标准摩尔转变焓标准◆相变焓是物质的特性◆相变焓是温度的函数；在临界温度下蒸发焓为零◆实际过程的相变热不等于标准相变焓◆特鲁顿规则返回章首◆相变焓是物质的特性返回章首例

在正常沸点100℃时，1molH2O(l)在101325Pa外压下气化为相同压力的水蒸气。已知在正常沸点时H2O的摩尔蒸发焓为40.66kJ∙mol-1，H2O(l)和H2O(g)的摩尔体积分别为18.80cm3∙mol

1和3.014

104cm3∙mol

1。(1)求Q,W,△U,△H；(2)如在外压为零的条件下完成同样的变化，求Q,W,△U,△H。解：恒压：求：求：求：返回章首例在正常沸点100℃时，解：恒压：求：求：求：返回章首(1)(2)DU=37.61kJ，DH=40.66kJW=0，p外=0返回章首(1)(2)DU=37.61kJ，DH=1.反应进度反应物或产物化学计量数反应进度返回章首1.11标准生成焓和标准燃烧焓任意化学反应1.反应进度反应物化学反应进度返回章首1.11标准生成2.摩尔反应焓3.标准摩尔反应焓热化学方程2.摩尔反应焓3.标准摩尔反应焓热化学方程4.标准摩尔生成焓基准O2,N2,Cu,Hg(l)

++最稳定的单质CH2O2N2FeS物质BH2OC2H2NH3CO由标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓4.标准摩尔生成焓基准O2,N2,Cu,Hg(l)水溶液中的溶质如H2SO4和KCl，为下列反应，式中aq,

表示无限稀释的水溶液。水溶液中的离子如和，为下列反应的：但在实践上有一个困难，即不可能制备只含一种离子的水溶液。现行的方法是指定H+的标准摩尔生成焓为零。水溶液中的溶质如H2SO4和KCl，例1

由标准摩尔生成焓计算25℃时下列反应的标准摩尔反应焓。解：物质

C2H5OH(g)C4H6(g)H2O(g)H2(g)

-235.10110.16-241.8180◆返回章首例1由标准摩尔生成焓计算25℃时下列反应的标准摩尔反应焓。解：例2

计算下列反应在25℃时的标准摩尔反应焓。

物质

AgBr(s)Br-(aq,∞)Ag+(aq,∞)

-100.37-121.55105.579

返回章首解：例2计算下列反应在25℃时的标准摩尔反应焓。5.标准摩尔燃烧焓物质BSC2H2NH3CO完全燃烧产物CH2O(l)CO2SO2N2+基准H2O(l),SO2,N2+5.标准摩尔燃烧焓物质BSC2H2NH3CO完全燃烧产

物质(COOH)2(s),CH3OH(l)(COOCH3)2(l)