完整元素测定

完整元素测定上都矿业化验室操作规程第一节钨的测定第一节钨的测定硫氰酸盐吸光光度法1、方法提要用三氯化钛作还原剂,在盐酸介质中钨酸盐与硫氰酸盐作用生成黄绿色络合物.溶液的酸度在3.5moL/LHCl左右最合适,显色快,于扰元素少,本法可测定0.02－4%的三氧化钨.2、试剂盐酸:1:1硫氰酸钾溶液:25%三氯化钛-氯化亚锡:称取10g氯化亚锡用(2:3)盐酸溶解再加入加1(15%)三氯化钛，最后用(2:3)的盐酸稀至1000ml混匀.氢氧化钠液(4.8%):称取氢氧化钠24g,在用水稀至500ml混匀.三氧化钨标准溶液:称取0.1000g三氧化钨(G.R)于400ml烧杯中，加48gNaoH，加100ml水微热使其溶解，冷却后，移入1L容量瓶中，以水定容，贮存于塑料瓶中。此溶液含三氧化钨0.1mg/ml。标准溶液的储存：取0.1mg/ml的标准液10ml，用氢氧化钠液(4.8%)定容至100ml，此溶液含三氧化钨10ug/ml。3、分析步骤首先在铁坩埚中加2g多的过氧化钠，在称取0.1000－0.2000g试样，在加入过氧化钠把试样覆盖，在650－700度的马弗炉中熔化至桃红色液体状。取出冷却后，放入30ml热水塑料杯中里面含EDTA0.2g，浸取完后用水将坩埚洗净，铁坩埚在用盐酸泡上几分钟洗净，在用100ml的容量瓶用水稀至刻度线，混匀。吸取5-10ml试液至25ml的比色皿中，一下同做标准曲线步骤。工作曲线的绘制：分取含三氧化钨为0、10、20、40、60、80、100200ug的标准溶液于一组25ml比色管中，用氢氧化钠液(4.8%)补加至10ml，加1.50mL25%的硫氧酸钾溶液，摇匀，再用三氯化钛-氯化亚锡混合液定容至25ml,lOmin后在分光光度计的波长为420nm处测其吸光度。绘出曲线。-1-上都矿业化验室操作规程第一节钨的测定环己烷—乙酸丁酯萃取光度法在5-7mol/LHCl溶液中，用三氯化钛-氯化亚锡混合还原剂，使钨还原为钨5+，钼还原为钼3+，加硫氰酸盐与钨5+成络合物，用环己烷——乙酸丁酯萃取，与钼等分离。有色溶液可稳定显示1小时。lOOmg三氧化钳、铁，10mg机、乍各，O.lmg铢不干扰测定。規的存在对测定有干扰，但加入10mg氟化氢钱能消除lOOug規的干扰。本法适用于钼精矿、三氧化钼中.00某-0.某%钨的测定。试剂配制三氧化钛溶液：如果市售的溶液的有效浓度不够，最好在使用前用锌汞齐进行还原。环己烷—乙酸丁酯：（7+3）环己烷和乙酸丁酯混合后，用稀三氯化钛溶液振荡平衡，除去有机氧化物。三氧化钨标准溶液：称取10mg三氧化钨（99.95%以上）溶于50g/L氢氧化钠溶液中，加热使其溶解，转入1L容量瓶中，用水定容。此溶液含三氧化钨10ug/ml。分析步骤称取0.1000—1.000试样于铁坩埚中，加入试样量6倍的过氧化钠，混匀。于750°C马弗炉内熔融至熔物呈樱红透明，取出，稍冷，放入预先盛友50ml水250ml烧杯中浸取，用水洗出坩埚，如溶液呈高价锰的紫红颜色，则加少量乙醇还原成无色，移入100ml容量瓶中，用水定容，澄清备用。吸取1—10ml上述澄清溶液于25ml比色关中（不足10ml以水稀释至10ml），加7mL200g/L氯化亚锡（浓盐酸配制）溶液，在沸水浴中加热5min左右，加0.5mL150g/L三氯化钛，摇匀，放置2min，以流水冷却后,加3ml70g/L硫氰酸钾，摇匀，放置5min，加入10ml环己烷一乙酸丁酯混合溶剂，振荡30，待分层后，取有机相于1cm吸收皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计上420nm处测定吸光度，从工作曲线上查得含三氧化钨量。工作曲线的绘制，分别去含三氧化钨为0、10、20、40、60、80、100ug的标准溶液于一组25ml比色管中，用水稀释至10ml，加7mL200g/L氯化亚锡溶液，以下操作同分析步骤。-2-上都矿业化验室操作规程第一节钨的测定注意事项（1）如试样中含三氧化钨量低于10ug，就用2.5ml混合剂萃取或改用目视比色即可，目测法可测定低至0.001%的三氧化钨。（2）混合有机溶剂可以反复使用，回收方法如下：向混合有机溶剂中加入含有少量的过氧化钠的水溶液振荡，洗涤至无色后，再用三氯化钛溶液振荡，洗去有机氧化物即可使用。-3-上都矿业化验室操作规程第二节钼的测定第二节钼的测定硫氰酸盐吸光光度法1、试剂配制硫酸（1:1）、、硫脲（5%）、硫氰酸钾（25%）酚酞指示剂（1%）：称1g酚酞，加40ml无水乙醇，溶解后用水定容至100ml。硫酸铜（1:1）:用1000ml的烧杯装水300ml,再倒入浓硫酸500ml,再加0.600g硫酸铜溶解倒入1000ml容量瓶中用水稀至刻度线混匀。钼的标准贮存溶液：称取0.1500g三氧化钼（光谱纯）于250ml烧杯中,加15%NaoH溶解移入1000ml溶量瓶中,以水定容,转入塑料瓶中保存此溶液含钼0.1mg/ml钼的标准溶液：移取10.00ml钼标准贮存溶液于100ml容量瓶中，以水定容,转入塑料瓶中，此溶液含钼10ug/ml。2、分析步骤法一：在铁坩埚中加入2g多的过氧化钠，再称取0.1000~0.3000g试样于铁坩埚中，再加过氧化钠把试样覆盖，放入700°C高温熔炉上熔融至桃红色液体状，稍冷，用40ml沸水浸取，用100ml容量瓶定容。在用中速滤纸过滤，液体有40~50ml即可（分析试样时空白也同时进行）。取上述试液10ml于50ml比色皿中，加1%酚酞1滴，用（1+1）硫酸调至无色，马上加入10ml（1+1）硫酸铜溶液，等比色管冷却后加4ml的5%硫脲，10min后加入4ml的25%硫氰酸钾，显色20—30min后，以“试样空白”为参比测吸光度。法二：在瓷坩埚中加入2g多的（2+1）碳酸钠一氧化锌混合剂，再称取0.1000~0.3000g试样于瓷坩埚中，再加（2+1）碳酸钠一氧化锌混合剂-21--21-把试样覆盖，放入750°C高温熔炉上熔融30min,取出，稍冷，用40ml水浸取，把瓷坩埚洗净，放到电炉上煮沸2—3min，取出，稍冷，用100ml容量瓶定容。在用中速滤纸过滤，液体有40~50ml即可(分析试样时空白也同时进行)。以下分析步骤同法一(此法适于低含量钼的测定，如流程样中的尾矿)。-4-上都矿业化验室操作规程第二节钼的测定工作曲线的绘制：钼的标准溶液移取0、2、4、6、8、10ug—组于50ml比色皿中(低含量标准曲线)，另取0、10、30、50、70、100ug—组于50ml比色皿中(高含量标准曲线)，加1滴酚酞乙醇指示剂显粉红色，用硫酸(1:1)中和至红色消失，迅速加入硫酸铜(1:1)10ml冷却之后加入4ml硫脲(5%)，稍等10分钟再加入硫氰酸钾(25%)4ml，,最后用水定容刻度线，摇匀。放置20min后，用3cm吸收皿，以试液空白溶液为参比在460nm波长处测定其吸光度，从工作曲线上查得相应的钼的质量。-5-上都矿业化验室操作规程第五节锡的测定注意事项:①含硅高的样品在分解样品前应先知道加10ml氢氟酸，加热蒸发除硅。②在萃取洗涤后，应将水相弃尽，避免显色时混浊。③当锑量高时，可在显色液中加入1ml500g/L柠檬酸溶液，即允许1mg锑的存在而不干扰测定。上都矿业化验室操作规程第六节铅的测定第六节铅的测定EDTA容量法1．试剂氟化铵、硫酸(1:1)、氯酸钾的硝酸饱和溶液硫酸洗液(2%)、柠檬酸钠(10%)、二甲粉橙指示剂混合洗液：100ml硫酸洗液(2%)中加加1H202,混匀乙酸一乙酸钠缓冲溶液(PH=5.5~6.0):150g的无水NaAc溶于200ml水中，加50mlHAc用水定容至1L容量瓶中，必要时可用Hac或NaOH调其pH=5.5-6.0铅标准溶液的配制：称取金属铅1.000g于400ml的烧杯中，加入20ml硝酸(1+3),待剧烈反应停止之后，加热溶解之后，取下冷却在用1L的容量瓶定容，此溶液含铅1mg/mL。标定：吸取标准溶液10ml，放入锥形瓶中，再加几滴二甲粉橙显黄色，再加铵水(1+1)调至微红色，再加入20ml缓冲溶液，再用配好的EDTA滴定。2.分析步骤称试样0.3~0.5g置于300ml的烧杯中，用少量水湿润加入15ml氯酸钾的硝酸饱和溶液，置于电热板上加热溶解，加少许的氟化铵，待试样溶解后加入20~30ml的硫酸(1:1)，继续加热至冒大烟，瓶壁的四周冒浓烟为止，取下冷却之后在用水洗瓶壁加水至100ml，加热煮沸10分钟直到体积降到50~60ml即可，冷却置室温一个小时，用慢速定量滤纸过滤，在用硫酸洗液(2%)洗涤烧杯和滤纸三次，弃除滤液，将滤纸移入原来的烧杯中，加入30ml乙酸一乙酸钠缓冲液(PH=5.5~6.0)，加热微沸10分钟，搅拌使沉淀溶解取下稍冷加水到烧杯150ml即可，加入柠檬酸钠(10%)5ml，加几滴二甲粉橙指示剂(若待测试液含铋量大于lmg，加入3-4ml的巯基乙酸)，再用EDTA标准溶液滴定至紫红色为亮黄色终点。计算：TV某100m式中：T为铅对EDTA的滴定度，g/ml;Pb%=-22-上都矿业化验室操作规程第六节铅的测定V为消耗EDTA的体积，ml;m为所称试样的重量，g;-23-上都矿业化验室操作规程第七节锌的测定第七节锌的测定EDTA容量法1.试剂氯酸钾的硝酸饱和溶液、硫酸铵、氨水、碳酸铵饱和溶液、硫脲饱和溶液氟化钠、抗坏血酸、甲基橙指示剂、盐酸、无水亚酸钠、二甲粉橙指示剂硫酸铵洗液(2%)：往100ml水中加入2g的硫酸铵固体，搅拌使其溶解。乙酸一乙酸钠缓冲溶液(pH=5.5~6)：150g的无水NaAc溶于200ml水-24--24-中，加50mlHAc用水定容至1L容量瓶中，必要时可用Hac或NaOH调其pH=5.5-6.0。锌标准溶液的配制：称取金属锌1.000g,加20ml盐酸(1+1)加热溶解之后，用水定容1L,此溶液含锌1mg/mL,。标定：吸取标准溶液10ml，放入锥形瓶中，再加几滴二甲粉橙显黄色，再加铵水(1+1)调至微红色，再加入20ml缓冲溶液，再用配好的EDTA滴定。2.分析步骤称取试样0.3~0.5g置于300ml的烧杯中，加入15ml的氯酸钾的硝酸饱和溶液和少许氟化钠，加热煮沸到烧杯里还有些湿润即可(1~2ml)取下冷却之后，加水60ml，再加硫酸铵5~8g，氨水20ml(沉淀Fe3+)煮沸5分钟，再加入20ml的碳酸铵饱和溶液再煮沸15分钟,快过滤之前补加5ml的氨水，用中速滤纸过滤，在用硫酸铵洗液(2%)洗涤烧杯和滤纸4~5次，再用热水洗涤二次，同时往滤液中加氟化钠0.1~0.2g，过滤后加热除去氨水，显蓝色则表示有Cu2+，冷却之后加入少量的抗坏血酸，让蓝色消失，再加几滴甲基橙显亮黄色，再加用盐酸调制成紫红色，加入无水亚酸钠0.5g，加10ml硫脲饱和溶液，加入20ml乙酸一乙酸钠缓冲溶液(pH=5.5~6)，加入几滴二甲粉橙，显微红色，在用EDTA滴定至亮黄色为终点。计算：TV某100m式中：T为锌对EDTA的滴定度，g/ml;V为消耗EDTA的体积，ml;m为所称试样的重量，g;Zn%=上都矿业化验室操作规程第八节铋的测定第八节铋的测定硫脲比色法一、方法提要：在0.4-1.2mol/L硝酸介质中，铋和硫脲生成可溶性的黄色合物，其反应如下：Bi(N03)3+3CS(NH2)2+H20TBi[CS(NH2)2]3(N03)2OH+HNO3络合物颜色随硫脲浓度的增大而加深，硫脲浓度在2.5%时，颜色最深。络合物在可见光区德吸收峰为470nm处。二、试剂配制1硫酸肼溶液饱和2酒石酸溶液25%(有些酒石酸溶解度达不到25%时，可配成饱和溶液)3硝酸铜溶液4%4硫脲溶液5%(如有浑浊须过滤)5铋标准溶液：准确称取0.1000克高纯金属铋(预先我稀硝酸洗去氧化膜)溶于20ml(1:1)硝酸中，冷却后，移入1L容量瓶中，补加90ml硝酸，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液溶度为0.1mg/ml。取上述溶液10ml用10%硝酸稀释至100ml，配成溶度为10ug/ml的标准液。三、分析步骤称取0.2000-1.000g样品与125ml的烧杯中，加硝酸约10ml，摇匀,加热溶解，蒸发至近干，取下冷却，准确加硝酸5ml，饱和硫酸肼溶液10ml，水约10ml，煮沸使可溶性盐类溶解。冷却，用水定容至50ml