化学试剂有效期判断及变质试剂使用防护

化学试剂使用期判断及变质试剂使用、防护化学试剂不像食品和药品有严格的保质期，化学试剂还没一种保质期的具体规定和界限，这与化学试剂的保质期受多方面因素影响有关，但重要是因其性质和应用而变化的。01化学试剂使用期判断化学试剂是进行化学研究、成分分析的相对原则物质，是化学实验课程重要的消耗性物资，广泛用于物质的合成、分离、定性和定量分析。试剂的有效日期是影响实验成果精确性的重要因素。在实际使用过程中，人们总是习惯于用生产日期来判断化学试剂的有效性，其实大谬否则。化学试剂不像食品和药品有严格的保质期，化学试剂还没一种保质期的具体规定和界限，这与化学试剂的保质期受多方面因素影响有关;但重要是因其性质和应用而变化的。因此化学试剂要在妥善保存之下，再结合工作的实际状况判断试剂与否出现变质、能否继续使用或与否能够通过采用适宜方法提纯使用。1、化学试剂的分类化学试剂品种繁多，现在还没有统一的分类办法，普通按试剂的化学构成或用途进行分类。表1列出了惯用化学试剂的分类。2、化学试剂的性质对使用期的影响化学试剂都没有注明保质期，拟定试剂与否变质重要是凭经验和做新旧试剂对比实验。要理解化学试剂的理化性质，化学试剂的使用期随着化学品的化学性质的变化，有着很大的区别。普通状况下，化学性质稳定的物质，保存使用期就越长，保存条件也简朴。初步判断一种物质的稳定性，可遵照下列几个原则。无机化合物，只要妥善保管，包装完好无损，理论上能够无限期使用。但是，那些容易氧化(如亚硫酸盐、苯酚、亚铁盐、碘化物、硫化物等应将其固体或晶体密封保存，不适宜长久寄存；其水溶液亚硫酸、氢硫酸溶液要密封寄存;钾、钠、白磷更要采用液封形式)、容易潮解的物质，在避光、阴凉、干燥的条件下，只能短时间(1～5年)内保存，具体要看包装和储存条件与否符合规定。有机小分子量化合物普通挥发性较强，包装的密闭性要好，能够长时间保存(3～5年)。但容易氧化、受热分解、容易聚合、光敏性物质等，在避光、阴凉、干燥的条件下，只能短时间(1～5年)内保存，具体要看包装和储存条件与否符合规定。有机高分子，特别是油脂、多糖、蛋白、酶、多肽等生命材料，极易受到微生物、温度、光照的影响，而失去活性，或变质腐败，故此，要冷藏(冻)保存，并且时间也较短。基准物质、原则物质和高纯物质，原则上要严格按照保存规定来保存，确保包装完好无损，避免受到化学环境的影响，并且保存时间不适宜过长。普通状况下，基准物质必须在使用期内使用。GB/T601-中对原则溶液的使用期有明确的规定：在常温(15oC~25oC)下保存时间普通不超出2个月。超出两个月要重新标定或检查之后再用。培养基：按规定配制并消毒好培养基，冷至室温，保存在阴暗处(尽量贮藏在冰箱内)，配制好的培养基应在一种月内用完，具体见培养基制备操作规程。除另有规定外、试液、缓冲液、批示剂(液)的使用期均为六个月。HPLC用的流动相、纯化水使用期为15天。检查用的试剂、配制的试液必须贴好标签，配制的试液必须做好配制统计，其中培养基还必须做使用统计，原则滴定液领用后应做使用统计。检查用试剂的使用期必须在贮存期内。除另有规定外，液体试剂启动后一年内有效，固体试剂启动后三年内有效。3、化学试剂的妥善保存化学试剂还没一种保质期的具体规定和界限。但化学试剂的管理普通规定“妥善”保存，做到“八防”(防挥发、防潮、防变质、防毒害、防光、防震、防鼠害、防火)。变质试剂是造成分析误差的重要因素之一，碰到下列状况易出现试剂的变质：(1)、空气的影响。空气中的氧易使还原性试剂氧化而破坏。强碱性试剂易吸取二氧化碳而变成碳酸盐，水分能够使某些试剂潮解、结块;纤维、灰尘能使某些试剂还原、变色等。(2)、温度的影响。试剂变质的速度与温度有关。夏季高温会加紧不稳定试剂的分解;冬季严寒则促使甲醛聚合而沉淀变质。(3)、光的影响。日光中的紫外线能加速某些试剂的化学反映而使其变质(例如银盐、汞盐、溴和碘的钾、钠、铵盐和某些酚类试剂)。(4)、杂质的影响。不稳定试剂的纯净与否、对其变质状况的影响不容无视。例如纯净的溴化汞事实上不受光的影响，而含有微量溴化亚汞或有机物杂质的溴化汞遇光易变黑。(5)、贮存期的影响。不稳定试剂在长久贮存后可能发生歧化聚合，分解或沉淀等变化。在贮存期和使用期内液体如发现有分层、浑浊、变色、发霉等异常现象，流动相用于样品检测时，样品的保存时间或相对保存时间发生明显变化，固体如发现吸潮、变色等异常现象则应停止使用。4、化学试剂的使用规定对使用期的影响4.1化学试剂的标志与使用范畴我国国标GB15346?1994《化学试剂包装及标志》规定用不同的颜色标记化学试剂的等级及门类，见表2。4.2化学试剂的使用规定大多数化学品的稳定性还是比较好的，具体状况要由实际使用规定来鉴定。如果分析数据作为普通理解，或者分析成果没有特定的精确规定，如普通教学实验，对化学试剂的质量级别就能够做普通规定。但工厂化验数据为指导生产而用，化学试剂的质量指标绝对不能含糊。而用于普通合成制备使用的化学试剂，在大多数状况下，使用工业级别的化学试剂就能够满足。但研究型和某些特种化学品的合成制备，有些状况下，对原料的质量规定非常严格，需要严格把关。对于储存期久的试剂能够用在规定不高的检测任务中，对可能变质的试剂能够与新购的试剂对比使用来判断与否变质了。只要化学性质不变，没有引入杂质原则上都能用。02化学试剂的变质与防护化学试剂在贮存过程中与否会发生变质，取决于内外两个方面的因素，内因是试剂本身化学构造所决定的理化性质；外因则是试剂所处的环境条件。要做到合理保管，一要理解试剂构造与性质间关系，二要发明适应试剂贮存的外部环境。1引发和促使化学试剂变质的因素环境重要是指贮存的温度、光照和介质。介质普通是指空气和混有的杂质。贮存室里除空气中含有的氧、二氧化碳和水蒸气以外，还往往含有寄存的多个挥发性试剂扩散到空气中的蒸气，常见的有氯化氢、硝酸、硫化氢、二氧化硫、溴、碘、乙烯、甲醛等蒸气；另外尚有飘混在空气中的尘埃，其中有无机物也有有机物及多个微生物。化学试剂在一定的温度、光照、介质条件下会逐步变化以致变质，该过程有物理变化，亦有化学变化。前者使化学试剂产生损耗，后者则能使试剂完全变质失效。引发和促使化学试剂发生变化的因素，大致可归纳以下。a.挥发挥发是挥发性试剂造成试剂损耗、浓度变化、规格下降的最常见的因素。挥发性试剂的普通特点是：分子量较小、沸点较低。常见的无机试剂有：浓盐酸、浓硝酸、发烟硫酸等，有机试剂则有碳原子数较少的液态物质，如：甲醇、乙醇、石油醚、汽油等。b.升华含有升华性质的一类试剂普通是升华热较少的分子晶体。实验室里普通有室温下升华的试剂(如碘萘等)和受热条件下升华的试剂(如硫与氯化汞)两种。这类试剂的升华重要造成损耗和污染空气。c.潮解和稀释能发生潮解的化学试剂为数不多，它们大部分是易溶性化合物，普通阴离子半径远不大于阳离子半径，也有阴阳离子半径相近而阳离子所带电荷较多。这类试剂吸取水分在表面形成饱和溶液后，若产生的水蒸气气压不大于空气中的水蒸气分压，潮解将继续进行，直至全部形成溶液。如：氢氧化钠、碱石灰等，有机物中易潮的有醋酸钠、醋酸铵等。稀释是指试剂溶液吸取空气中的水分造成浓度下降变稀的现象。发生因素与潮解同样，是外界水蒸气分压不不大于试剂的水蒸气分压所致。易发生稀释现象的常见试剂有浓硫酸、正磷酸、乙二醇等。d.风化风化的因素和潮解相反，是结晶水合物的水蒸气分压高于空气中水蒸气分压的缘故。空气越干燥，风化速度越快。实验室中常见的易风化剂有：Na2CO3·10H2O、Na2SO4·7H2O、CuSO4·5H2O、MgSO4·7H2O、ZnSO4·7H2O等。发生风化虽未涉及试剂的化学性质，但使试剂外观变化，质量减少。e.浓缩和析晶浓缩和析晶产生的因素是在环境干燥的条件下，试剂溶液的水蒸气压高于外界空气中水蒸气压，造成溶液水分的蒸发而浓缩、析晶，多个固体溶质的试剂普通都有这类现象，特别是某些浓度较大的溶液，浓缩和析晶虽对瓶中试剂性质影响不大，但也会变化其浓度、规格和外观。对某些溶点较低的有机物，在外界温度下降较大的状况下，也会发生析晶现象，比较明显的例子是冰醋酸。f.水解容易水解的盐类试剂大都含有共价键，但凡强酸和弱碱和弱酸和弱碱所生成的盐，遇水都会发生不同程度的水解。实验室中某些金属元素的卤化物很容易水解，如：TiCl4、AlCl3、FeCl3、SnCl2,等，它们是带电荷高、半径小的阳离子化合物或是非惰气型的阳离子化合物。这类试剂可因易吸水水解而变质，易水解的有机物是含有酰基的化合物，如：酯、酰卤等物质。g.分解分解反映也是引发和增进试剂损耗和变质的因素。试剂的分解速度普通和环境温度亲密有关。温度高分解速度加紧，普通易分解的二元化合物其化学键键能较低。键能越低，越易分解，例如：碘化合物就比溴化物更易分解。有的分解反映还和试剂的含水量有关，如：硫酸氢铵，含水量越大，温度越高分解速度也越快。而含氧酸盐，如：硝酸盐、高锰酸盐则要在受热时才发生分解。h.氧化和还原普通易被氧化的是原则电极电位低，含有还原性的试剂，它的名称中经常带有“低”或“亚”字。尚有部分活泼金属和非金属单质，过氧化物及某些有机试剂，常见的有硫酸亚铁、硫酸亚铁铵、亚硫酸、无水亚硫酸钠、钠、钾、钙、锌粉、还原铁粉、乙醛等。还原性越强的试剂越易因氧化而变质。使其氧化的因素是空气中的氧和含有氧化性的杂质所为。原则电极电位较高的试剂，在以固态形式存在时，普通在空气中比较稳定，如：高锰酸钾、重铬酸钾等。但以溶液存在时就易和空气中的某些还原性杂质，如H2S，SO2等作用而变质，如：KMnO4，Na2S2SO4，K3Fe(CN)6等溶液。i.非氧化——还原反映。有些试剂的变质并非一定要引发元素价态的变化，即发生非氧化——还原反映也能使其失效。实验室中最常见的实例，如：生石灰因吸取水分变成熟石灰，进一步吸取二氧化碳而失效；氢氧化钠和氢氧化钾固体也因吸取二氧化碳而带有杂质，若长久暴露在空气中则完全转化成碳酸盐；另外氧化镁、氧化钡、氢氧化钡也应避免它们和空气中二氧化碳反映。J.聚合和缩合分子构造中含有不饱和双键或叁键的有机物质容易发生聚合，如：甲醛溶液常会聚合生成白色的三聚甲醛，氰化钾试剂也易聚合。有电荷高、半径小的中心离子形成的含氧酸盐溶液则能因缩合而析出多酸盐沉淀，如：钼酸铵溶液能缩合析出四钼酸铵沉淀，三聚甲醛经加热解决尚可重新释放出甲醛气体，但有些试剂，一旦发生聚合或缩合反映，往往是不可逆的，从而造成变质失效。k.光化学反映光作为一种能量也能使某些试剂反映而变质。光能引发分解反映造成银盐分解就是实例。光也能引发氧化反映，如：苯甲醛在光照下，易被空气氧化成苯甲酸，苯胺则能从无色变成棕色。另外，碘化汞、邻苯三酚、氯仿，硫酸汞、亚铁氰化钾等也易发生光化学反映。l.霉变所谓霉变则指在化学试剂中霉菌滋生繁殖的现象。在空气中尘埃里含有无数菌类微生物，在一定温度条件下就能繁衍。实验室中的碳水化合物，酯类、蛋白质类试剂，含有氮、硫、磷的有机试剂正是菌类繁衍的良好营养物质和温床。上述试剂只要密闭不严与空气有所接触皆可发生霉变。化学试剂因上述因素发生多个变化，普通借助颜色、形态、气味、数量增减均可察觉，而有的变化则需用实验办法方可鉴别，如：无水酒精与否已含有水分，只能用专门的试剂原则和检查办法加以测定才干拟定。因此，科学贮存各类试剂乃是一种用心细致的工作，其中大有学问和文章可作。2.避免与缓和化学试剂变质的办法和方法为了确保化学教学、科研和化工生产的正常开展，减少试剂损耗，缓和试剂的变质，普通可采取下列办法与方法：a.密封这是最普遍通用的办法。试剂瓶的材料和密封程度应根据试剂性质而定。如：强腐蚀的“三酸”和液溴，可用带磨口玻璃的试剂瓶，或是有塑料衬垫的螺旋盖的玻璃瓶，氢氟酸则应密封贮藏在银制或塑料制容器内，等等。密封合用于易挥发、升华、潮解、稀释、风化、水解和氧化还原、霉变的全部化学试剂对于极易分解产愤怒体的试剂，普通不完全密封，要适宜留有余地，否则可能使容器破裂。除了普通密封外，可再加蜡封，或用自制硝罗酊封口，如：三氯化铝、五氧化二磷等。b.隔离能和空气、水作用的试剂，如：很活泼的金属和非金属应隔离寄存在对试剂相对而言稳定的液体或惰气之中，钾、钠、钙浸没在机油中，黄磷则浸没在水中贮放。这种隔离办法也称液封法，前者叫油封，后者叫水封。水封存也可使某些容易挥发的试剂减少损耗。如：在装有液态溴、二硫化碳的试剂中加一薄层水，就能大大减少挥发损失和空气污染。实验室中无机、有机试剂种类繁多，性质各异，应注意合理分类寄存。有机物、无机物分开，普通药品和危险的分开，氧化剂和易燃物、还原剂分解、易挥发性酸和碱分开。做到这几个分开，一可避免药品间的不良影响，二则即使故意外事故发生，也能免去药品的互相作用，而产生更大的隐患。c.避光普通采用遮光性能较好的深棕色试剂瓶。将试剂放在暗处或遮光的专用试剂柜中。也可用摄影纸的黑色厚纸包裹试剂瓶，如：浓硝酸、碘化钾、碘化钠、氯化汞的贮存就是如此d.低温普通挥发性试剂常放置在阴冷处，如：浓硝酸、浓盐酸、氨水等。某些特殊的生化试剂则要贮放在水箱或冰箱之中，如：酶试剂等。e.通风尽管装化学试剂的容器普通都处在密封状态，