化妆品中潜在危害健康危害的研究

化妆品中潜在危害健康危害的研究

随着人们生活水平的提高，化妆作为人们生活中密切相关的消费品之一不可或缺。与此同时,化妆品的安全性已经日益成为广大消费者关注的问题,霸王洗发水事件、屈臣氏面膜事件一次次引起消费者极大地关注。而化妆品中所添加的某些化学物质也确实对人体健康具有潜在的危害。化妆品中的激素、防腐剂、防晒剂以及重金属等均属于禁限用物质,这些禁限用物质的检验对于企业严格控制化妆品的产品质量,确保化妆品的使用安全,保障人民的身体健康具有非常重要的现实意义。因此本文对近3年来在禁限用物质(激素、防腐剂、防晒剂、染发剂、着色剂以及重金属)检测方面的进展做一综述,期望对从事化妆品检测研究人员提供理论指导。1方法的回收率和精密度激素具有防止皮肤老化、除皱、增加皮肤弹性等作用,但长期使用含激素的化妆品易导致皮肤变薄、发红、发痒等症状,进而导致代谢紊乱和甚至癌症。我国化妆品卫生规范、化妆品卫生标准、和欧盟化妆品规程(Directive76/768EEC)中均明确规定,雌激素、雄激素、孕激素以及糖皮质激素等激素为化妆品组分中禁用物质,不允许加入。郑利等建立了一种利用液相色谱-串联质谱测定化妆品中己烷雌酚、双烯雌酚和己烯雌酚的方法。结果表明,测试样品经固相萃取净化后,采用多反应监控(MRM)模式分析,在色谱柱为C18柱、流动相为水和乙腈、流速为200μL·min-1条件下,该3种雌激素的检出限均为0.125ng·g-1,定量限均为0.25ng·g-1;在添加水平为1.25和12.5ng·g-1时,不同样品不同添加水平的回收率为87.5%~100.3%,相对标准偏差为2.9%~4.7%(n=15)。田媛等建立化妆品中醋酸可的松、泼尼松、泼尼松龙、曲安西龙、地塞米松和醋酸地塞米松等非法添加物的LC-MS/MS同时测定方法,该方法将化妆品经酸化甲醇(冰醋酸调pH为4.0)超声提取,正己烷除脂净化,HPLC-MS/MS分析,流动相为甲醇-0.1%甲酸(60:40),色谱柱为C18。结果表明:该方法可作为化妆品中非法添加糖皮质激素的常规分析方法。2方法的精密度和准确度大多数化妆品一般都需添加防腐剂来延长其货架期,而防腐剂多数对人体有一定的毒性,因此我国《化妆品卫生规范》规定了在化妆品中使用的56种防腐剂,并限定了其使用量、使用范围及使用条件。金红利等建立了同时测定化妆品中2-氯-4-甲氧基苯酚、4-溴-2-甲氧基苯酚和三氯生3种防腐剂含量的气相色谱一质谱法。采用气相色谱一质谱联用仪,配DB-5Ms色谱柱,对3种型式的化妆品样品进行测试。结果表明,检测的相对标准偏差为0.86%~4.49%,平均回收率为92.2%~98.9%。陆军等建立了同时测定化妆品中水杨酸、山梨酸、苯甲醇、苯甲酸、甲基异嚷畔啉酮、苯氧乙醇等15种防腐荆的气相色谱分析方法。采用气相色谱仪,配HP-5色谱柱,对沐浴露、洗发露、润肤乳和皲裂膏样品进行测试。结果表明,检测的相对标准偏差为0.3%~4.7%,平均回收率为86.3%~103.4%,标准曲线的相关系数均达到0.997以上。3回收率、标准曲线和测检依据添加防晒剂的化妆品能有效地保护人体免受过量紫外线辐射,但化妆品中过量添加防晒剂会对人体健康产生危害,《化妆品卫生规范》中规定的限用防晒剂有28种,其中包括26种化学防晒剂和2种物理防晒剂。马杰等采用反相高效液相色谱法测定化妆品中的亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基酚,使用色谱柱为C18柱建立以甲醇:水=98:2为流动相,检测波长360nm的高效液相色谱测定方法。用四氯化碳:甲醇=3:7作为提取溶剂、超声提取、离心净化样品的前处理技术。结果表明,该方法回收率为98.20%~102.40%,相对标准偏差(RSD)小于5%。最低检出限为0.005μg。刘欣等采用分光光度法研究了2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮(BP-2)的吸收光谱,pH=10.00时,λmax=377nm。BP-2能与Cu2+生成稳定的黄色络合物,λmax=43nm,ε=1.1×104L·mol-1·cm-1。测定了络合物BP-2-Cu的组成为Cu(BP-2)2,稳定常数为4.02×109。在优选条件下测定BP-2的线性回归方程为A=-0.014+0.0147c(μmol·L-1),相关系数为0.9997,最低检出限为0.159μg·mL-1,加标回收率为99%~103%,该方法可用于防晒化妆品中BP-2的测定。4高效液相色谱法化妆品中染发剂使用普遍,其中氧化性染发剂中染料多为苯胺衍生物,且有些对机体有害。因此国家卫生部《化妆品卫生规范》中对暂时允许使用的93种染发剂中有关物质提出了限量标准,并对氢醌、对-氨基苯酚、邻-苯二胺、间-苯二酚、对-苯二胺等提出了测定方法。李莉等建立高效液相色谱仪-二极管阵列检测器法,测定氧化型染发剂中邻一氨基苯酚等8种染料组分的含量。检测样品用无水乙醇:水(1:1)超声提取后,经0.45μm滤膜过滤,用乙睛和三乙醇胺磷酸缓冲液为流动相进行洗脱.采用C18色谱柱进行分离。结果表明:平均回收率为85.2%~104.0%,相对标准偏差(RSD)为1.1%~5.2%。最低检出浓度为0.010%~0.08%,该方法适用于测定化妆品中邻氨基苯酚等8种氧化型染料组分的含量。张辉等建立了气相色谱法同时测定染发类化妆品中10种苯二胺类化合物的方法。试样用甲醇处理经超声波提取后,采用毛细管气相色谱柱分离,氢火焰离子化检测器检测。10种苯二胺类化合物的线性相关系数均大于0.996,样品加标回收率在70%~118%之间,相对标准偏差(RSD)为2.1%~8.1%。5高效液相色谱法检测很多化妆品如唇膏、眼影、粉饼中都使用了着色剂。化妆品中使用的着色剂多数是合成染料,而大多数的合成着色剂对人体是有危害的。我国《化妆品卫生规范》中对化妆品用着色剂品种、使用范围和限制条件也都作了明确的规定。郭桂媛等建立了高效液相色谱-紫外-可见光检测器同时测定化妆品中4种禁用着色剂的检测方法。化妆品样品以乙醇为溶剂,以萃取液作为检测对象,采用C18反相色谱柱,以乙腈-0.5%H3PO4溶液为流动相进行梯度洗脱,采用紫外-可见光检测器检测,定量检测波长530nm。方法的平均回收率(n=8)为86%~100%,相对标准偏差(RSD)为3.68%~8.02%;碱性紫1、颜料橙5、苏丹蓝2、苏丹红IV的检出限分别为0.05,0.5,0.5,0.2μg/mL。马艳凤等建立了化妆品中限用有机合成着色剂颜料红49的高效液相色谱-二极管阵列检测器检测方法。色谱柱采用C18反相柱,流动相为10mmol/L的四甲基氢氧化铵水溶液(醋酸调pH=7):甲醇=30:70的混合溶液,等梯度洗脱,检测波长为494nm,柱温30℃,流速1.0mL/min,以保留时间定性,外标法定量。结果表明,在此条件下颜料红49在1~600μg/mL范围内与其相应的峰面积呈良好的线性关系,检出限为0.2μg/mL,回收率为90.94%~101.05%。6方法的检测结果目前,化妆品中重金属的检测指标主要为铅、砷、汞。但宝洁公司的“SK-Ⅱ事件”无疑是2006年中国化妆品市场最具影响力的一件大事,此后,化妆品中重金属污染日益受到广大消费者的重视。欧盟以及我国化妆品卫生标准(GB7916-2007)均把铬,砷,镉,钕,铅列为化妆品禁用物质。顾宇翔等比较了电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法、电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)法、原子吸收(AAS)法、原子荧光(AFS)法测定粉类化妆品中锑、铬、镉和钕的结果。通过条件优化,各种方法的测定结果基本一致,其中ICP-MS检出限最低、能同时检测多种元素。测定锑、铬、镉和钕ICP-MS的检出限分别为0.025mg/kg、0.2mg/kg、0.025mg/kg和0.025mg/kg,ICP-OES的检出限分别为2mg/kg、0.4mg/kg、0.15mg/kg和0.2mg/kg。AAS法测定铬和镉的检出限分别为1mg/kg、0.25mg/kg,AFS测定锑的检出限为0.05mg/kg。柳玉红等建立用电子控温加热板消化化妆品同时测定砷、汞、铅和镉的方法。利用电子控温加热板的温控装置调节温度,消解样品,采用火焰原子吸收分光光度法测定化妆品中铅和镉,氢化物原子荧光光度法测定化妆品中汞和砷。结果表明:最佳消化条件是0.5g样品,加2mL过氧化氢和5mL硝酸,100℃消化2h,赶氮1h。所测样品的平均回收率95.9%~105.9%,各类样品的相对标准偏差(RSD)在1.4%~7.0%,该方法的准确度好、精密度高,适于实验室大批样品的检测。7化妆品相关突发事件的预防随着我国人民生活水平的逐步提高,广大消费者对化妆品的安全性和功能性的要求也日益提高,尤其在宝洁“SK-Ⅱ事件”、“屈臣氏面膜事件”、“东洋之花面膜”等诸多事件之后,消费者越来越关注化妆品中可能危害有潜