化妆品卫生化学检测方法综述

化妆品卫生化学检测方法综述

1999年，卫生部卫生主任和监督部制定了《规范性食品卫生规范》（以下简称《规范》）。规范参照欧盟化妆品规程列出了494种禁用物质,其中73种是我国中药专家提出的中草药禁用成分;144种限用物质,其中含55种限用防腐剂和22种限用紫外线吸收剂;另外还有157种限用着色剂,对化妆品卫生化学检测项目也作了规定。笔者把近10年来国内对化妆品卫生化学检测的进展综述如下。1香脂、粉饼和硫酸的提取由于化妆品成分复杂,样品的前处理较为关键,刘雪锦等报道了用浸提法预处理测定化妆品中的砷,探讨了预处理过程中的最佳条件。张炳坤等用硫酸-高氯酸热消解,将化妆品中的有机物破坏的快速消解方法对化妆品中的砷进行了测定。王玉峻等将操作繁琐、耗时、易炭化且消化不彻底的湿式法,改为一次硝酸-硫酸-高氯酸消解,对香脂、粉饼等样品中的铅、砷进行了测定。彭曙光介绍了用稀硝酸热消化法消解含铅的膏露类化妆品并进行了测定。陈春祝针对现行化妆品检验方法中样品的预处理存在的不足,以湿式消解法为基础,探讨了一种同时满足测定化妆品中铅和砷的预处理方法,为实验室批量测定铅和砷提供了一种简捷、实用的样品消解方法。于惠芳等对测定化妆品中汞的预处理方法进行了改进,在加入酸和过氧化氢后,再加入过量的饱和高锰酸钾使有机物进一步分解,并除去氮氧化物的干扰,过量的高锰酸钾用盐酸羟胺还原,之后再按标准方法进行测定。黄心宜等探讨了对各类液状化妆品预蒸馏方法测定甲醇,省略了加水加盐步骤,使样品回收率得到提高。2卫生化学指标的测定2.1加标回收和检出限王桂兰参考了人发和土壤样品用管式炉高温加氧燃烧法前处理,用冷原子吸收法测定了化妆品中总汞含量,最低检出限0.0027μg,线性范围为0.0～0.10μg,粉、乳、膏、水等4类样品测定的加标回收在94.6%～100.9%。张霞等报道了用冷原子荧光法测定化妆品中汞,检出限0.01mg/kg,样品加标回收率87.7%～104%,并对实验条件进行了探讨。王萍等用湿式法回流消解,硼氢化钾还原-无色散原子荧光法测定痕量化妆品中汞,检出限0.06ng/ml,线性范围0.25～60ng/ml,RSD3.1%,4类样品3种浓度的加标回收在90.4%～108.9%。2.2中火焰原子吸收法化妆品中铅的测定大多用原子吸收法,有用火焰原子吸收法和石墨炉原子吸收法测定铅的报道,其灵敏度前者比后者低,但两者都能满足化妆品中检测的要求,认为石墨炉法样品预处理较简单。其中火焰原子吸收法测定铅的精密度以相对标准偏差表示,为4.25%,加标平均回收率为100.1%;石墨炉原子吸收法测定铅的精密度也以相对标准偏差表示,在0.88%～6.0%之间。陈烨璞等研究了Meso-四-(3,5-二溴-4-羧基苯)卟啉T(DBHP)P与铅的显色反应,在0.08mol/L氢氧化钠介质中,铅与T(DBHP)P反应生成1:2黄色配合物,其二阶导数光度法有更高的灵敏度和选择性,可不经分离直接测定化妆品中的痕量铅。张炳坤等介绍了微分电位溶出法测定化妆品中铅,其灵敏度、精密度和准确度均满足化妆品检测的要求。2.3氢化物发生的测定以前,化妆品中砷的测定多用银盐法,现采用经过改进的新银盐法。以硝酸-硝酸银-聚乙烯醇-乙醇为砷化氢吸收显色剂测定化妆品中微量砷,操作简便快速,灵敏度高,重现性好,其摩尔吸光系数为DDC-Ag法的5.7倍。胡文鹰等介绍了氢化物发生原子吸收法测定化妆品中的砷,化妆品中各种形态的砷经硝酸镁高温氧化成五价砷,用碘化钾,抗坏血酸还原,经硼氢化钠氢化,原子吸收测定,最低检出浓度为0.21mg/kg,线性范围0.5～6.0mg/kg,方法的相对标准偏差为5.3%～10.8%,加标回收率为98%～110%。王鹏等对氢化物发生原子荧光法测定化妆品中微量砷进行了研究。王金平等报道了原子荧光法对铅、砷、汞的测定,同时还指出样品前处理的重要性,认为湿法消化比干灰化法处理的样品测定结果明显偏低。新银盐法、原子荧光法、氢化物发生原子吸收法已分别被列入规范中测定化妆品中砷的前三位方法。周连保介绍了衍生气相色谱法测定化妆品中微量砷。于凌琪等用ICP发射光谱法测定了化妆品中6种微量元素。张小伟等用ICP-AES法同时测定了化妆品中铅、砷、汞、镉等14种元素,7次测定14种元素的相对标准偏差在0.57%～4.9%之间,加标回收率在86.5%～111.9%之间。2.4甲醇的测定含有乙醇成分的化妆品需测定甲醇,气相色谱法是化妆品中甲醇测定的首选方法,有一些文献对此作了报道,也有一些比色法测定甲醇的报道,并没有新的突破。规范对各种样品中甲醇的测定作了详细的规定。3方法的精密度和定量限对于化妆品中众多的禁、限用组分,可能由于检测手段的限制,对其研究和探讨的报道较卫生化学指标要少。大多数对防腐剂、防晒剂、激素、苯酚、氢醌等的检测方法用了高效液相色谱。王鹏等用高效液相色谱法(HPLC)测定了7种对羟基苯甲酸酯类防腐剂,7种组分的标准曲线线性关系均在0.9996以上,定量下限在0.03～0.004μg之间,样品平均加标回收率在96.3%～103.1%之间,膏霜样品中1μg/ml7种对羟基苯甲酸酯类防腐剂的相对标准差为3%～5%(n=10),10μg/ml为3%～8%,80～100μg/ml为0.5%～6%。张泓等用HPLC测定化妆品中的8种防晒剂,获得了良好的准确度和精密度,测定了霜、洗剂、粉底、液4类不同样品的加标回收率在98.1%～103.7%之间,相对标准偏差在0.32%～4.7%之间,最低检出限在0.025%～0.15%之间。徐卫等也报道了用HPLC测定防晒化妆品中紫外线吸收剂。王骏等采用反相HPLC测定化妆品中雌三醇等7种性激素,以ZorbaxC18为固定相,甲醇-水(80+20)为流动相,检测波长254nm,样品用甲醇超声提取,回收率为86.6%～104.4%,相对标准偏差为1.2%～5.8%。张静等采用甲醇提取化妆品中苯酚和氢醌并用HPLC进行检测,缩短了分析时间,减少干扰物质,其最小检出量达到苯酚0.0011μg,氢醌0.001μg的高灵敏分析结果。也有用薄层层析法测定防腐剂、防晒剂、激素的报道,王萍建立了适用于各种不同类型化妆品中常用8种防腐剂的定性及半定量测定方法,该方法只需一种展开剂而无需使用显色剂即可同时测定苯甲酸、水杨酸、布罗波尔、对羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯及对羟基苯甲酸丁酯等8种防腐剂,最低检测量为0.2～10.0μg,阳性样品6次测定结果的相对标准偏差为0～5.8%,加标回收率为95%～110%,阴性样品加入标准后6次测定结果的相对标准偏差为0～6.2%,加标回收率为92%～104%;夏平等对国内化妆品中常用的7种防晒剂的分离和测定进行了研究,选择了最佳展开剂,建立了最佳分离条件,制定了目力比色半定量薄层色谱法,适用于化妆品中防晒剂的半定量分析,并分别对4类13种化妆品进行了精密度和回收率测定,其6次测定结果重现性良好,低浓度变异系数小于1.2%,高浓度变异系数小于1.7%,加标回收率在90%～110%之间。董增华等采用有机溶剂萃取-薄层层析法检验化妆品中炔雌醇和18-甲基炔诺酮,较好地解决了化妆品中基质在测定中的干扰,最低检测限炔雌醇为0.5μg,18-甲基炔诺酮为1.0μg。薄层层析法较高效液相色谱法在定量方面稍差,但对不具备昂贵仪器的检测机构来说,不失为一种可参考的方法。周雅茹等参考了塑料工业中对苯二酚的测定前处理方法,确定了经乙醇溶解、过滤,用比色法测定化妆品中皮肤光亮剂对苯二酚,其精密度为3.8%,回收率86.3%～97.6%。董增华等研究了甲亚胺-H分光光度法测定化妆品中硼酸和硼酸盐,甲亚胺-H与化妆品中的硼酸反应生成黄色配合物,以试剂空白为参比,420nm比色,方法样品前处理简单,线性范围、精密度及样品加标回收率都能满足化妆品测定的要求。孙汝东等用示波法测定了烫发水中巯基乙酸的含量,在pH=10的NH3H2O-NH4Cl缓冲溶液中,巯基乙酸在dE/dt-E曲线上产生敏锐切口,在浓度9.0×10-5～2.4×10-4mol/L时切口深度与浓度呈线性关系,测定结果与碘量法基本一致。王鹏等用顶空气相色谱法测定了洗涤类化妆品中的二恶烷;刘军采用L-B试剂同化妆品中甾体母环的显色反应,建立了化妆品中的甾体激素含量的测定;万玉萍等介绍了氢醌测定中的峰形判断,解决了样品提取过程中的乳化现象及不同波长对测定的影响等问题;王坚民等对分离苯二酚的3种