分析化学实验思考题答案-武大第五版

分析化学实验定量分析思考题答案

定量分析实验

实验一分析天平称量练习思考题：

1.加减砝码、圈码和称量物时，为什么必须关闭天平？

答：天平的灵敏度在很大程度上取决于三个玛瑙刀口的

质量。若刀口不锋利或缺损，将会影响称量的灵敏度，因此，

在加减砝码、取放物体时，必须关闭天平，使玛瑙刀和刀承

分开，以保护玛瑙刀口。

2.分析天平的灵敏度越高，是否称量的准确度就越高？

答：分析天平的灵敏度越高，并非称量的准确度就越高。

因为太灵敏，则达到平衡较为困难，不便于称量。

3.递减称量法称量过程中能否用小勺取样，为什么？

答：递减称量法称量过程中不能用小勺取样，因为称量物有

部分要沾在小勺上，影响称量的准确度。

4.在称量过程中，从投影屏上观察到标线已移至100分度的

右边，此时说明左盘重还是右盘重？

答：在称量过程中，从投影屏上观察到标线已移至100分度

的右边，此时说明右盘重。

实验二滴定分析基本操作练习思考题：

1.HCl和NaOH标准溶液能否用直接配制法配制？为什么？

答：由于NaOH固体易吸收空气中的CO2和水分，浓HCl的

浓度不确定，固配制HCl和NaOH标准溶液时不能用直接法。

2.配制酸碱标准溶液时，为什么用量筒量取HCl，用台秤称

取NaOH（S）、而不用吸量管和分析天平？

答：因吸量管用于标准量取需不同体积的量器，分析天平是

用于准确称取一定量的精密衡量仪器。而HCl的浓度不定，

NaOH易吸收CO2和水分，所以只需要用量筒量取，用台秤

称取NaOH即可。

3.标准溶液装入滴定管之前，为什么要用该溶液润洗滴定管

2～3次？而锥形瓶是否也需用该溶液润洗或烘干，为什

么？

答：为了避免装入后的标准溶液被稀释，所以应用该标准溶

液润洗滴管2～3次。而锥形瓶中有水也不会影响被测物质

量的变化，所以锥形瓶不需先用标准溶液润洗或烘干。

4.滴定至临近终点时加入半滴的操作是怎样进行的？

答：加入半滴的操作是:将酸式滴定管的旋塞稍稍转动或碱

式滴定管的乳胶管稍微松动，使半滴溶液悬于管口，将锥形

瓶内壁与管口接触，使液滴流出，并用洗瓶以纯水冲下。

实验三NaOH和HCl标准溶液的标定思考题：

1.如何计算称取基准物邻苯二甲酸氢钾或Na2CO3的质量范

围？称得太多或太少对标定有何影响？

答：在滴定分析中，为了减少滴定管的读数误差，一般消耗

标准溶液的体积应在20—25ml之间，称取基准物的大约质

量应由下式求得：如果基准物质称得太多，所配制的标准溶

液较浓，则由一滴或半滴过量所造成的误差就较大。称取基

准物质的量也不能太少，因为每一份基准物质都要经过二次

称量，如果每次有±0.1mg的误差，则每份就可能有±0.2mg

的误差。因此，称取基准物质的量不应少于0.2000g，这样

才能使称量的相对误差大于1‰。

2.溶解基准物质时加入20～30ml水，是用量筒量取，还是

用移液管移取？为什么？

答：因为这时所加的水只是溶解基准物质，而不会影响基准

物质的量。因此加入的水不需要非常准确。所以可以用量筒

量取。

3.如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高还

是偏低？

答：如果基准物质未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏

高。

4.用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时，以酚酞作指示剂，

用NaOH滴定HCl，若NaOH溶液因贮存不当吸收了CO2，

问对测定结果有何影响？

答：用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时，以酚酞作为指

示剂，用NaOH滴定HCl，若NaOH溶液因贮存不当吸收了CO2，

而形成Na2CO3，使NaOH溶液浓度降低，在滴定过程中虽然

其中的Na2CO3按一定量的关系与HCl定量反应，但终点酚

酞变色时还有一部分NaHCO3末反应，所以使测定结果偏高。

实验四铵盐中氮含量的测定（甲醛法）思考题：

1.铵盐中氮的测定为何不采用NaOH直接滴定法？

答：因NH4+的Ka=5.6×10-10，其Cka<10-8,酸性太弱，所

以不能用NaOH直接滴定。

2.为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂；而中和铵

盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂？

答：甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH可完全将甲

酸中和，若以甲基红为指示剂，用NaOH滴定，指示剂变为

红色时，溶液的pH值为4.4，而甲酸不能完全中和。铵盐试

样中的游离酸若以酚酞为指示剂，用NaOH溶液滴定至粉红

色时，铵盐就有少部分被滴定，使测定结果偏高。

3.NH4HCO3中含氮量的测定，能否用甲醛法？

答：NH4HCO3中含氮量的测定不能用甲醛法,因用NaOH溶液

滴定时，HCO3-中的H+同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。

实验五混合碱的分析（双指示剂法）思考题：

1.用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么？

答：测混合碱试液，可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。以HCl

标准溶液连续滴定。滴定的方法原理可图解如下：

2.采用双指示剂法测定混合碱，判断下列五种情况下，混合

碱的组成？（1）V1=0V2>0（2）V1>0V2=0（3）V1>V2（4）

V1<V2（5）V1=V2①V1=0V2>0时，组成为：HCO3-②V1>0V2=0

时，组成为：OH-③V1>V2时，组成为：CO32-+OH-④V1<V2

时，组成为：HCO3-+CO32-⑤V1=V2时，组成为：CO32-

实验六EDTA标准溶液的配制与标定思考题：

1.络合滴定中为什么加入缓冲溶液？

答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH

值，否则就不能被准确滴。而且还可能影响指示剂的变色点

和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。因

此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予

以控制。

2.用Na2CO3为基准物。以钙指示剂为指示剂标定EDTA浓度

时，应控制溶液的酸度为多大？为什么？如何控制？

答：用Na2CO3为基准物质，以钙指示剂为指示剂标定EDTA

浓度时，因为钙指示剂与Ca2+在pH=12～13之间能形成酒红

色络合物，而自身呈纯蓝色，当滴定到终点时溶液的颜色由

红色变纯蓝色，所以用NaOH控制溶液的pH为12～13。

3.以二甲酚橙为指示剂，用Zn2+标定EDTA浓度的实验中，

溶液的pH为多少？

解：六次甲基四胺与盐酸反应为：

(CH2)6N4+HCl==(CH2)6N+H+·Cl-反应中盐酸的物质的量：

六次甲基四胺的物质的量：故六次甲基四胺过量。缓冲体系

中剩余六次甲基四胺的浓度为：六次甲基四胺盐的浓度为：

根据一般缓冲溶液计算公式：得：（六次甲基四胺pKb=8.85）

4.络合滴定法与酸碱滴定法相比，有那些不同点？操作中应

注意那些问题？

答：络合滴定法与酸碱滴定法相比有下面两个不同点：①络

合滴定中要求形成的配合物（或配离子）要相当稳定，否则

不易得到明显的滴定终点。②在一定条件下，配位数必须

固定（即只形成一种配位数的配合物）。

实验七水的总硬度的测定思考题：

1.什么叫水的总硬度？怎样计算水的总硬度？

答：水中Ca2+、Mg2+的总量称为水的总硬度。计算水的总硬

度的公式为：（mg·L-1）(o)

2.为什么滴定Ca2+、Mg2+总量时要控制pH≈10，而滴定Ca2+

分量时要控制pH为12～13？若pH>13时测Ca2+对结果有

何影响？

答：因为滴定Ca2+、Mg2+总量时要用铬黑T作指示剂，铬黑

T在pH为8～11之间为蓝色，与金属离子形成的配合物为紫

红色，终点时溶液为蓝色。所以溶液的pH值要控制为10。

测定Ca2+时，要将溶液的pH控制至12～13，主要是让Mg2+

完全生成Mg(OH)2沉淀。以保证准确测定Ca2+的含量。在

pH为12～13间钙指示剂与Ca2+形成酒红色配合物，指示剂

本身呈纯蓝色，当滴至终点时溶液为纯蓝色。但pH>13时，

指示剂本身为酒红色，而无法确定终点。

3.如果只有铬黑T指示剂，能否测定Ca2+的含量？如何测

定？

答：如果只有铬黑T指示剂，首先用NaOH调pH>12，使Mg2+

生成沉淀与Ca2+分离，分离Mg2+后的溶液用HCl调pH=10，

在加入氨性缓冲溶液。以铬黑T为指示剂，用Mg—EDTA标

准溶液滴定Ca2+的含量。

实验八铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定思考题：

1.按本实验操作，滴定Bi3+的起始酸度是否超过滴定Bi3+

的最高酸度？滴定至Bi3+的终点时，溶液中酸度为多少？此

时在加入10mL200g·L-1六亚四基四胺后，溶液pH约为多

少？答：按本实验操作，滴定Bi3+的起始酸度没有超过滴定

Bi3+的最高酸度。随着滴定的进行溶液pH≈1。加入

10mL200g·L-1六亚四基四胺后，溶液的pH=5～6。

2.能否取等量混合试液凉粉，一份控制pH≈1.0滴定Bi3+，

另一份控制pH为5～6滴定Bi3+、Pb2+总量？为什么？

答：不能在pH为5～6时滴定Bi3+、Pb2+总量，因为当溶液

的pH为5～6时，Bi3+水解，不能准确滴定。

3.滴定Pb2+时要调节溶液pH为5～6，为什么加入六亚四基

四胺而不加入醋酸钠？

答：在选择缓冲溶液时，不仅要考虑它的缓冲范围或缓冲容

量，还要注意可能引起的副反应。再滴定Pb2+时，若用NaAc

调酸度时，Ac-能与Pb2+形成络合物，影响Pb2+的准确滴定，

所以用六亚四基四胺调酸度。

实验九铝合金中铝含量的测定思考题：

1.为什么测定简单试样中的Al3+用返滴定法即可，而测定复

杂试样中的Al3+则须采用置换滴定法。

答：因试样简单，金属离子种类很少，控制一定的条件，加

入一定过量的EDTA时只有Al3+形成络离子，而过量的EDTA

才能准确被滴定。因复杂试样中金属离子的种类较多，条件

不易控制，加入的EDTA不只是和Al3+反应，还要和其它离

子反应，所以就不能用剩余的EDTA直接计算Al3+的含量,

还需要再置换出与Al3+络合的EDTA，因此测定复杂试样中

的Al3+，则须采用置换滴定法。

2.用返滴定法测定简单试样中的Al3+时，所加入过量EDTA

溶液的浓度是否必须准确？为什么？

答：加入的EDTA溶液的浓度必须准确，如果浓度不准确就

无法计算出与Al3+反应的量。

3.本实验中使用的EDTA溶液要不要标定？

答：本实验中采用置换滴定法测定Al3+的含量，最后是用

Zn2+标准溶液的体积和浓度计算试样中Al3+的含量，所以使

用的EDTA溶液不要标定。

4.为什么加入过量的EDTA，第一次用Zn2+标准溶液滴定时，

可以不计所消耗的体积？但此时是否须准确滴定溶液由

黄色变为紫红色？为什么？

答：因第一次是滴定过量的EDTA后，也即未与Al3+反应的

EDTA，所以可以不计体积。但必须准确滴定溶液由黄色变为

紫红色，否则溶液中还有剩余EDTA，使结果偏高。

实验十高锰酸钾标准溶液的配制和标定思考题：

1.配制KMnO4标准溶液时，为什么要将KMnO4溶液煮沸一定

时间并放置数天？配好的KMnO4溶液为什么要过滤后才能

保存？过滤时是否可以用滤纸？

答：因KMnO4试剂中常含有少量MnO2和其它杂质，蒸馏水

中常含有微量还原性物质它们能慢慢地使KMnO4还原为

MnO(OH)2沉淀。另外因MnO2或MnO(OH)

2又能进一步促进KMnO4溶液分解。因此，配制KMnO4标准