武汉纺织大学2013年628无机化学考研真题

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武汉纺织大学

2013年招收硕士学位研究生试卷

科目代码628科目名称无机化学

考试时间2013年1月6日上午报考专业物理化学

1、试题内容不得超过画线范围，试题必须打印，图表清晰，标注准确。

2、试题之间不留空格。

3、答案请写在答题纸上，在此试卷上答题无效。

4、允许使用计算器。

题号一二三得分

五

得分

本试卷总分150分，考试时间3小时。

一、简答题（90分）

1、（4分）H3BO3和H3PO3化学式相似，为什么H3BO3为一元酸而H3PO3为二元酸？

2、（4分）油画时间长了会变黑变暗（PbS），此时可用少量过氧化氢溶液进行清洗，

请说明原因，并写出有关反应方程式。

3、（4分）Na+、Mg2+、Al3+的半径为什么越来越小？

4、（4分）为什么邻羟基苯甲酸的熔点比间羟基苯甲酸或对羟基苯甲酸的熔点低？

5、（4分）在0.2mol/L的MgCl2溶液中加入0.1mol/L的氨水有白色的Mg(OH)2沉淀

生成，但若在加氨水之前，加入适量固体NH4Cl则未见沉淀产生，为什么?

6、（6分）请解释下列现象：Pb2+溶液中逐滴添加Cl-，当[Cl-]≈0.3mol.L-1时，溶液

中铅的总浓度降至极限，但随后随加入的Cl-浓度增大而增大。

-1-1

7、（8分）在三个井穴中各滴入3滴0.01mol·LKMnO4溶液，并依次加入2滴2mol·L

-1

H2SO4溶液、2滴H2O、2滴6mol·LNaOH溶液，然后再分别向三个井穴中加

-1

入5滴0.5mol·LNa2SO3溶液，摇动井穴，分别观察到无色溶液、黑色沉淀和绿

-

色溶液。请写出离子反应方程式，并简要分析MnO4离子还原产物不同的原因。

8、（8分）用杂化轨道理论解释BBr3和NCl3分子的空间构型。

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9、（8分）用离子极化理论解释：为什么钠的卤化物比银的卤化物溶解度大？为什么

AgF易溶于水，而AgI难溶于水？

2++

10、（8分）为什么[Cu(NH3)4]呈深蓝色而[Cu(NH3)4]却几乎无色？

11、（8分）催化剂的主要特点是什么？

12、（8分）某元素位于周期表中36号元素之前，该元素失去2个电子以后，在角量

子数l=2的轨道上正好半充满，试回答：

(1)、该元素原子的电子排布式，价电子结构式；

(2)、该元素的原子序数，符号，所处周期和族；

(3)、该元素最高价氧化物水合物的分子式及酸碱性。

13、（8分）H2O2既具有氧化性又具有还原性，请设计实验证实这一结论。要求写出

主要反应方程式和实验现象。

14、（8分）写出下列配合物的化学式：

（1）六氰合铁(Ⅱ)酸铵；

（2）三氯·一氨合铂(Ⅱ)酸钾；

（3）四(异硫氰酸根)·二氨合铬(Ⅲ)酸铵；

（4）氯化二氯一水三氨合钴（Ⅲ）

二、推断题（30分）

1、（12分）某混合溶液中含有4种金属离子，先在其中加入6mol·L-1的HCl，并煮

沸，离心分离，得到沉淀A和溶液B。洗涤沉淀A，A为白色；将A加入2mol·L-1氨

水中，A沉淀溶解，再加入稀HNO3，白色沉淀又析出。将离心分离后的溶液B加入

足量的6mol·L-1的氨水中，再离心分离后得沉淀C和溶液D，D为深蓝色溶液。在D

中加入6mol·L-1HAc和黄血盐稀溶液，得到红棕色沉淀E。在洗涤后的沉淀C中加入

足量的6mol·L-1NaOH溶液，充分搅拌，并离心分离，得红棕色沉淀F和溶液G。将

洗涤后的沉淀F加入足量的6mol·L-1HCl和稀KCNS溶液，沉淀全部溶解，溶液呈血

-1-1

红色。在溶液G中，加入足量的6mol·LHAc和0.1mol·LK2CrO4溶液，有黄色沉淀

H生成。试确定混合溶液中含有哪些金属离子。

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2、（18分）某一化合物A溶于水得一浅蓝色溶液。在A溶液中加入NaOH溶液可得

浅蓝色沉淀B，B能溶于HCl溶液，也能溶于氨水。A溶液中通入H2S，有黑色沉淀

C生成。C难溶于HCl溶液而易溶于热浓HNO3中；在A溶液中加入Ba(NO3)2溶液，

无沉淀产生，而加入AgNO3溶液时，有白色沉淀D生成，D溶于氨水。试写出A～D

的名称，以及各步骤的离子反应方程式。

三、计算题（30分）

1、（18分）已知：Θ(Ni2+/Ni)＝－0.23v，Θ(Cu2+/Cu)＝＋0.34v，将镍片插入

－1－1

0.10mol·LNiSO4溶液中和将铜片插入0.20mol·LCuSO4溶液中组成原电池：

（1）写出两极上的电极反应式及电池反应式；

（2）写出该原电池的符号；

（3）分别计算两极上的电极电势和该原电池的电动势；

（4）计算该电池反应的标准平衡常数KΘ。

Θ－1

（5）计算电池反应的ΔrGm和ΔrGm（法拉第常数F＝96485C·mol）

-4-12--

2、（12分）在含有浓度均为1.0×10mol·L的CrO4离子和Cl离子的混合溶液中逐

滴加入AgNO3溶液，通过计算说明何种物质先沉