江苏省南京市、盐城市2021-2022学年高三第一次模拟考试(有机综合题)（ 含答案解析 ）

1.化合物H是制备药物洛索洛芬钠的关键中间体，其一种合成路线如下：（1）A→B的反应类型为___________。（2）D分子中碳原子杂化轨道类型有___________种。（3）G的结构简式为___________。（4）F的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：___________。①分子中含有苯环；②碱性条件下完全水解生成两种产物，酸化后分子中均含有4种不同化学环境的氢。（5）设计以苯乙醇()为原料制备的合成路线(无机试剂任用，合成路线示例见本题题干)_______。【答案】（1）还原反应（2）3（3）（4）或或（5）【解析】【分析】A加氢由酮羰基转化羟基，发生还原反应生成B，B发生取代反应生成C，C发生取代反应生成D，D和氢氧化钠，再酸化，由原来—CN变为羧基，E发生取代反应得到F，F发生酯化反应生成G，G发生取代反应得到H。【小问1详解】A中酮羰基转化为羟基，加氢的反应称为还原反应；故答案为：还原反应。【小问2详解】D中苯环上的碳原子为sp2杂化，甲基的碳原子为sp3杂化，—C≡N的碳原子为sp杂化；故答案为：3。【小问3详解】F与CH3CH2OH发生酯化反应生成G，其结构简式为；故答案为：。【小问4详解】溴原子以及酯基均可以发生水解，去掉苯环和酯基外，还有3个饱和碳原子。水解后生成两种物质，均有4种不同环境的H，由此得出F的同分异构的结构简式分别为或或；故答案为：或或。【小问5详解】苯乙醇在浓硫酸加热条件下发生消去反应生成，和HBr加热反应生成，类比于流程中的C→D→E，与NaCN反应生成，在氢氧化钠作用下，再在盐酸酸化下得到，在浓硫酸作用下和苯乙醇发生酯化反应生成，其合成路线为；故答案为：。2.有机物G是一种可用于治疗肿瘤的药物，实验室由芳香经A制备G的合成路线如图(部分反应条件省略)：已知：Ⅰ.苯环上连有烷基时，在引入一个取代基，常取代在烷基的邻、对位；而当苯环上连有羧基时，则取代在间位。Ⅱ.(易被氧化)回答下列问题：（1）A的名称_______。（2）F中含氧官能团的名称_______，F到G的反应类型_______。（3）B到C的化学反应方程式为_______。（4）F到G的化学反应方程式为_______。（5）下列关于上述合成路线说法正确的是_______。a.C到D反应条件为光照b.A到B是氧化反应c.步骤②与③顺序可以互换d.G的分子式为C11H12O4N（6）以A为原料可以合成H()，满足下列条件的H的同分异构体有_______种，其中核磁共振氢谱上有四组峰，峰面积比为2：2：2：1的结构简式为_______。①-NH2直接连在苯环上②能发生银镜反应。（7）参照以上合成路线及信息，写出以A为原料制备的合成路线(其他无机试剂任选)。_______【答案】（1）甲苯（2）①.羟基、羧基②.取代反应（3）+HNO3+H2O（4）++HCl（5）bc（6）①.13②.（7）【解析】【分析】由有机物的转化关系可知，A的分子式为C7H8，C与氯气发生反应生成D()，逆推可知C为，B与浓硝酸发生硝化反应生成，则B为，A的分子式为C7H8，因此A→B为发生氧化反应生成，A为，与氢氧化钠溶液反应后，再酸化得到，与Zn和盐酸发生还原反应生成，在吡啶作用下，与发生取代反应生成，据此分析解答。【小问1详解】由分析可知，A为，名称为甲苯；【小问2详解】F的结构简式为，分子中的含氧官能团为羟基、羧基，在吡啶作用下，与发生取代反应生成，即反应类型为取代反应；【小问3详解】B()与浓硝酸发生硝化反应生成C()，化学方程式：+HNO3+H2O；【小问4详解】与发生取代反应生成，反应方程式为：++HCl；【小问5详解】a．由分析，C与氯气发生反应生成D()，为苯环的取代反应，条件为FeCl3作催化剂，a错误；b．A→B为发生氧化反应生成，b正确；c．若步骤②和③互换，硝基仍取代苯环的间位，再发生苯环的取代，产物不变，因此顺序可以互换，c正确；d．G的结构简式为，则分子式为C11H13O4N，d错误；答案选bc；【小问6详解】由H的同分异构体中—NH2直接连在苯环上，能发生银镜反应可知，连接在苯环上的取代基可能为—NH2和—OOCH或为—NH2、—OH和—CHO，若取代基为—NH2和—OOCH，取代基在苯环上有邻、间、对3种结构；若取代基为—NH2、—OH和—CHO，—NH2和—OH处于邻、间位时都有4种结构，—NH2和—OH处于对位时有2种结构，则符合条件的同分异构体共有13种，核磁共振氢谱上有4组峰且峰面积比为1：2：2：2的物质的结构简式为；【小问7详解】由题给合成路线及信息可知，以A为原料制备的合成步骤为，发生氧化反应生成，在浓硫酸作用下，与浓硝酸发生硝化反应生成，与铁和盐酸发生还原反应生成，合成路线为。3.2020年2月4日李兰娟院士指出阿比多尔是第6套治疗“新冠肺炎”的首选药物，其合成路线如图所示：回答下列问题：（1）A的名称为_______；B→C的反应类型为_______。（2）阿比多尔分子中含氧官能团的名称为_______；C的结构简式为_______。（3）写出D在足量烧碱溶液中反应的方程式：_______。（4）芳香族化合物H是B的同分异构体，符合下列条件的H的结构共有_______种。①属于苯的三元取代物；②能够水解且能够发生银镜反应；③1molH水解时能够消耗4molNaOH。其中核磁共振氢谱有4种峰，峰面积之比为1：2：2：2的结构简式为_______。（5）设计以苯、丙酮为原料制备的合成路线_______。【答案】（1）①.4−硝基苯酚或对硝基苯酚②.还原反应（2）①.酯基、羟基②.（3）（4）①.6②.或（5）【解析】【分析】A和CH3COCl在TEA作用下发生取代反应，则A为对硝基苯酚，B和HCl在Fe作用下发生还原反应生成C(硝基变为氨基)，C和CH3COCH2COOCH2CH3在InBr3作用下反应生成D，D在碳酸钾、Pd(OAc)2、Cu(OAc)2作用下反应生成E，E在无水碳酸钾、硫酸二乙酯作用下反应生成F，F经多步反应生成G。【小问1详解】根据前面分析得到A的名称为4−硝基苯酚或对硝基苯酚；B→C是硝基变为氨基，其反应类型为还原反应；故答案为：4−硝基苯酚或对硝基苯酚；还原反应。【小问2详解】根据阿比多尔的结构简式得到该分子中含氧官能团的名称为酯基、羟基；B→C是硝基变为氨基，则C的结构简式为；故答案为：酯基、羟基；。【小问3详解】D在足量的烧碱溶液中反应的方程式：；故答案为：。【小问4详解】芳香族化合物H是B的同分异构体，①属于苯的三元取代物；②能够水解且能够发生银镜反应，说明含有醛基和酯基；③1molH水解时能够消耗4molNaOH，则含有2个−OOCH，一个−NH2基团，当−OOCH处于苯的邻位，有2种结构，当−OOCH处于苯的间位，有3种结构，当−OOCH处于苯的对位，有1种结构，因此符合条件的H的结构共有6种；其中核磁共振氢谱有4种峰，峰面积之比为1：2：2：2的结构简式为或；故答案为：6；或。【小问5详解】根据题意，先是苯和浓硝酸在浓硫酸加热条件下反应生成硝基苯，再是硝基苯和HCl在Fe作用下反应生成，和CH3COCH3在InBr3作用下反应生成，其合成路线为；故答案为：。4.氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如图：回答下列问题：（1）A的结构简式为_____。（2）③的反应类型是_____。（3）⑤的反应方程式为_____。吡啶是一种有机碱，其作用是_____。（4）H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H可能的结构有_____种。（5）4－甲氧基乙酰苯胺()是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚()制备4－甲氧基乙酰苯胺的合成路线_____(其他试剂任选)。【答案】（1）（2）取代反应（3）①.+(CH3)2CHCOCl+HCl②.吸收反应产生的氯化氢，提高反应转化率（4）9（5）【解析】【分析】由B的分子式和A转化为B的条件可知A为，则B为，C为三氟甲苯，C发生硝化反应生成D，D发生还原反应生成E，根据G的结构简式可知，E与吡啶发生取代反应生成F为，然后F发生硝化反应生成G，结合对应的有机物的结构和性质分析解答；（5）由苯甲醚（）制备4−甲氧基乙酰苯胺，可先与浓硝酸发生取代反应生成，再发生还原反应生成，最后与CH3COCl发生取代反应可生成，据此分析解题：【小问1详解】由分析可知，A的结构简式为，故答案为：；【小问2详解】由题干流程图可知，反应③是由三氟甲苯在浓硫酸、浓硝酸作用下生成间硝基三氟甲苯，即发生硝化反应属于取代反应，故答案为：取代反应；【小问3详解】由题干流程图可知，反应⑤即由和(CH3)2CHCOCl反应生成和HCl，则该反应的反应方程式为+(CH3)2CHCOCl+HCl，吡啶是一种有机碱，能够中和反应生成的HCl，促使上述反应正向移动，提高反应转化率，故答案为：+(CH3)2CHCOCl+HCl；吸收反应产生的氯化氢，提高反应转化率；【小问4详解】H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，即苯环上连有三个互不相同的原子或原子团，则一共有10种位置关系，除去G本身一种，还有9种位置关系，则H可能的结构有9种，故答案为：9；【小问5详解】由苯甲醚（）制备4−甲氧基乙酰苯胺，可先与浓硝酸发生取代反应生成，再发生还原反应生成，最后与CH3COCl发生取代反应可生成，由此确定合成路线如下：，故答案为：。5.化合物H是一种常用的解热镇痛药，一种合成化合物H的合成路线如下：回答下列问题：（1）A的化学名称为_______；A→B的反应类型为_______。（2）有机物H中所含官能团的名称为_______。（3）写出反应C→D的化学方程式_______。（4）试剂c的分子式为，与G发生取代反应，试剂c的结构简式为_______。（5）有机物K是D的同分异构体，能使石蕊试液变红，且1molK能与足量的金属钠反应生成标准状况下22.4L氢气。符合上述条件的K有_______种，其中核磁共振氢谱图中有3组吸收峰，且峰面积之比为6：1：1的结构简式为_______。（6）设计以、为原料制备的合成路线流程图_______(无机试剂和有机溶剂任用)。【答案】（1）①.丙酸②.取代反应（2）酯基，羰基（3）+CH3OH+H2O（4）（5）①.5②.（6）【解析】【分析】A与Br2发生取代反应生成B，B→C相当于Br原子水解，根据D的结构简式可知C与CH3OH发生酯化反应生成D，D中羟基上的H原子被取代生成E，试剂b的分子式为C7H7O2SCl，结合E的结构简式可知，试剂b为；E再发生取代反应生成F，F与Br2在光照条件下发生取代反应生成G，G和试剂c反应时，除生成H外，还有HBr生成，说明G中Br原子被取代，根据H的结构可知试剂c为，据此分析解题。小问1详解】根据A结构简式可知，A的化学名称为：丙酸；对比A和B的结构简式的区别可知，A→B的反应类型为取代反应；【小问2详解】根据H的结构简式可知，H中所含官能团的名称为酯基，羰基；【小问3详解】对比C和D的结构简式可知，C→D为C和甲醇的酯化反应，方程式为：+CH3OH+H2O；【小问4详解】由分析可知c的结构简式为；【小问5详解】能使石蕊试液变红说明有羧基，1molK能与足量的金属钠反应生成标准状况下22.4L氢气，说明K上除了羧基之外还应该有1个羟基，则符合上述条件的K有、、、、，一共5种，其中核磁共振氢谱图中有3组吸收峰，且峰面积之比为6：1：1，说明有6种等效氢，其结构简式为：；【小问6详解】以、CH3OH为原料制备，发生催化氧化生成BrCH2CH2CH2COCH2CHO，BrCH2CH2CH2COCH2CHO发生氧化反应生成BrCH2CH2CH2COCH2COOH，BrCH2CH2CH2COCH2COOH和甲醇发生酯化反应生成BrCH2CH2CH2COCH2COOCH3，BrCH2CH2CH2COCH2COOCH3发生D生成E类型的反应，生成目标产物，故该合成路线为：。6.聚合物M()广泛用于各种刹车片。实验室以烃A为原料制备M的一种合成路线如下：已知：①(R1,R2为烃基或氢)②R1ClR1OR2③甲苯和液氯用氯化铁做催化剂条件发生取代反应时，一定条件下，主要取代苯环上甲基对位的氢。回答下列问题：（1）C的分子式为___________，F的化学名称为___________。（2）由E生成F的反应类型为___________。（3）写出由G和I生成M的化学方程式___________（4）Q为I的同系物，相对分子质量比I多14，同时满足下列条件的Q的同分异构体有___________种(不考虑立体异构体)。①1mol该物质与银氨溶液反应生成4molAg②能发生水解反应③只有一种官能团其中核磁共振氢谱有4组吸收峰，峰面积之比为3∶2∶2∶1的结构简式为___________(只写1种)（5）参照上述合成路线和信息，以甲苯为原料(无机试剂任选)，设计制备的合成路线______。【答案】（1）①.C7H8O②.对氨基苯酚（2）还原反应（3）n+n+(2n−1)H2O（4）①.10②.或（5）【解析】【分析】对比D和I的结构简式，可得A的结构简式为；A到B为苯环上的取代，根据条件可知B的结构简式为；B到C为取代反应，结合D的结构简式可得C的结构简式为；D到E为硝化反应，结合F的结构简式可知E的结构简式为；根据M和I的结构简式可推出G的结构简式为。【小问1详解】C的结构简式为，则C的分子式为；F的结构简式为，该物质中含有官能团羟基和氨基，以羟基为主，属于酚类，化学名称为对氨基苯酚，故填、对氨基苯酚；【小问2详解】E到F为硝基还原为氨基，属于还原反应，故填还原反应；【小问3详解】G和I在催化剂作用下脱水生成高分子M，其反应的化学方程式为：++(2n−1)H2O，故填++(2n−1)H2O；【小问4详解】Q为I的同系物，相对分子质量比I多14，则结构中含有苯环；①1mol该物质与银氨溶液反应生成4molAg，该结构中含有2个醛基；②能水解，则根据四个氧原子可推断该官能团为甲酸某酯()结构；③只有一种官能团，则两个官能团均为，由此可推断：1)含有2个，1个，通过“定二移一”法，即将两个分别按邻、间、对定位，移动甲基，这样的结构有6种；2)含有1个，1个，分别处于邻、间、对有三种；3)只含一个，共一种，综上Q的同分异构体有10种，其中核磁共振氢谱有4组吸收峰，峰面积之比为3∶2∶2∶1的结构简式为或，故填10、或；【小问5详解】以甲苯为原料，先在Fe催化下与氯气反应在甲基对位接氯原子，然后在氯化铝作用下连接连个苯环，最后氧化，其合成路线为，故填。7.化合物N是一种具有玫瑰香味的香料，可用作化妆品和食品的添加剂。实验室制备N的两种合成路线如图：已知：i．(R1、R3为烃基，R2为H或烃基)ii．R1COOR2+R2OH(R1、R2、R3为烃基)回答下列问题：（1）H的化学名称为____，A→B所需的试剂是____。（2）D→E反应类型是____，J含有的官能团名称是____。（3）G的结构简式为____。（4）I与新制Cu(OH)2悬浊液发生反应的方程式为____。（5）写出满足下列条件的K的同分异构体结构简式____(写出两种即可)。①属于芳香族化合物②能发生银镜反应③核磁共振氢谱有4组峰，峰面积比为1∶1∶2∶6（6）已知H2C=CH2CH3CHO。根据本题信息，写出以乙烯为原料制备不超过五步的合成路线____(乙醚及其它无机试剂任选)。【答案】（1）①.苯甲醛②.铁粉和液溴（2）①.取代反应②.碳碳双键、羧基（3）（4）+NaOH+2Cu(OH)2+Cu2O↓+3H2O（5）、、、（6）【解析】【分析】由有机物的转化关系可