第十六章元素有机化合物课后习题答案

第十六章元素有机化合物

1、解释下列名词，并举例说明之:

(1)金属有机化合物(2)n络合物(3)金属化合物

(4)氢金属化合物(5)氧化一加成反应(6)段基化反应

答案：

(1)金属有机化合物：是指短基直接以C——M键与金属相连接接

而成的化合物。例如：(C2H5)2Zn.

(2)n络合物：是指有机化合物以门键体系与金属成键成的金属有

机化合物。例如:蔡塞(Zeise)盐K[PtCl3c2H4]

(3)金属化反应：是指某些具有活性氢的煌或杂不环化合物与金属

或金属有机化合物直接反应，形成活性氢被金属置换后的金属炫基化

O+〃-c4Hq—►ry—+立出0

物。例如，s7sz

(4)氢金属化反应：是指HIA〜WA元素的氢化物M——H易与碳碳

不饱和键进行加成而生成相应的燃化物的反应。例如，

THF

3RCH=CH2+BH3------------►(RCH2CH2)3B

(5)氧化-加成反应：过渡金属和A-B型的化合物反应时，A-B键发

生断裂，同时加成到过渡金属上的反应，称为氧化加成反应，例如，

Pd+PhBr---------------aPh------Pd-------Br

(6)默基化反应：烷基过渡金属与CO插入到R——M形成酰基过

渡金属RCOM的反应，称为魄基化反应。例如，

CH3cH^=CH2+H2+CO---------------►CH3cH2cH2cHO

2、命名下列各化合物：

(1)(CH3)3Si-O—Si(CH3)3(2)CH尸C-Si(CH,2

⑶(C6H5)SiOH(4)(CH3)2BCH(CH3)2

(4)CH3OBCL2⑹(C6H6)2Cr

答案：

⑴六甲基二硅氧烷(2)三甲基乙烯基硅烷(3)三苯基硅醇(4)二

甲基异丙基硼(5)二氯硼酸甲酯(6)二苯铭

3、写出下列物质的结构式：

(1)齐格勒―纳塔催化剂(2)9-BBN(3)三甲硅基烯醇醴

(4)三苯麟殿基镇(5)蔡塞盐(6)威尔金逊催化剂

答案：

⑴齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂：Ti+AlEt3

(2)9-BBN:,9-硼二环［3.3.1］壬烷

9-borobicyclo[3.3.1]nonane

⑶三甲硅基烯醇酸(H3c)36——OCH=CH2

(4)三苯瞬埃基银：Ph3PNi(CO)3

(5)蔡塞(Ziess)盐:

(6)威尔金逊(Wilkinson)催化剂:RhCl(PPh3)

4、写出下列各反应的主产物:

2'1

⑴CH3Li+CuU—►(2)(CK3)3B+CH；Li

-

(3)4nC4IiLi+SnCL4-------►(4)Mn(CO)5+CH3Br-------»

⑸Ni(CO)4+(C6HU3P——>(6)+NiCL2+Na——>

答案：

(1)2CH3Li+Cui-------------►(CH3)2CuLi+Lil

+

(2)(CH3)3B+CH3Li-------------►(CH3)4BLi

(3)4n-C4H9Li+SnCl4-------------►(n-C4H9)4Sn+4LiCl

(4)Mn(CO)5+CH3Br--------------►CH3Mn(CO)5+Br

(5)Ni(CO)4+(C6HUP--------------►Nig3PH(C6H5)3+CO

NiCI

5、完成下列转化:

第2页，共7页

(1)(CH3)4C-------►(CH3)3CCH2COOH

第3页，共7页

(1)

(CH)CCHhv

333+Cl2(CH3)3CCH3CI+HC1

7醇

(CH3)3CCH3CI+Mg——►(CH3)3CCH2MgeI

6、1寸下列化合物，你能提出哪几种合理的合成步骤。分别用反应式

表示。

第4页，共7页

(2)(CH3CH2)2CHCOOH

0

(3)CgH5cH=CH—C—c6H5

答案：

第5页，共7页

⑴OLi

------------►〈\—CH—C-------CH3

㈤〈〉—CH2COOH+2cH3cLi-2

OLi

0

+

H3O/~\

:

---------~(2-CH2—c-----C--H-3

/-----\/COOEt

其中(+CH2(COOEt2)2

--------------A\/C\

\___/COOEt

均同/。一〈\—CH(COOC2H5)2(1)OH'/~\

百丁v/CH2C00H

(l)C2H5ONa

(b)CH3coeH2coOC2H5!_!_£_!——►CH3COCHCOOC2H5

⑵O6

0

(1)OH-II/

D

⑶CH3CCll2〈

(2)H3O+\

2cH3cLi

(C)

SCH3

S-/-\X(1)BuLi

/~S+C2H0/-\(1)BuLi

VsJ〉⑵CHJ

Vs/⑵6；

0

/-S、/CH3II

HgS

(X。，ACH3_CCH2()

\_g/CH2()H2SO4,H2O

(d)

(\—CHCOOH+c2H50H-------\

2CH3SOCH3

-CH2coe2H5c2H50Naa

0

〈\—CH2coeH2soe力A""：a「II

\------CH?-------C------CH3

第6页，共7页

⑵

(1)1

C2H5ONa(l)CHONa

-------------A25

(a)CH2(COOC2H5)2—CH3cH2cH(COOC2H5)2-------A

(2)cHBr

25(2)C2H5Br

(1)OH-

(CH3cH2)2C(COOC2H5)2万---------►(CH3CH2)2CHCOOH

H30+

(b)CH3cH2cHeH2cH3Mg(1)co,

,CH3cH2cHeH2cH3---------CH3cH2cHeH2cH3

1乙醇⑷比0十

BrMgBrCOOH

NaCNH3O+