【课件】气相色谱分析

气相色谱分析气相色谱分析一色谱法基础二气相色谱固定相三气相色谱分析基本理论四气相色谱分离操作条件的选择五气相色谱检测器六气相色谱定性鉴定方法七气相色谱定量方法八毛细管色谱九气相色谱法应用现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

2一色谱法基础——概述色谱是一种分离技术，也叫层析1903-1906年俄国植物学家茨维特首次采用在玻璃管中装入碳酸钙颗粒将少量植物叶石油醚提取物加入柱顶端用石油醚淋洗混合物分离呈色带原因：各组分与碳酸钙作用强度不同两相固定相：碳酸钙流动相：石油醚分类：按流动相分为两大类气体做流动相——气相色谱液体做流动相——液相色谱现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

3气相色谱按分离原理分气固色谱：吸附色谱；气液色谱：分配色谱按用途分分析色谱：主要用途通用色谱；专用色谱制备色谱：柱容量较大，带收集系统，用于分离纯化极少量物质。按色谱柱分填充柱色谱毛细管色谱标准毛细管；宽口径毛细管；窄口径毛细管一色谱法基础——色谱法分类现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

4一色谱法基础——色谱法分类不锈钢柱毛细管柱现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

5一色谱法基础——色谱法分类玻璃柱现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

6一色谱法基础——色谱法分类玻璃柱现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

7液相色谱柱色谱分析色谱——高效液相色谱液固色谱：液固吸附液液色谱：液液分配离子色谱：离子交换凝胶色谱：尺寸排阻制备色谱仪器化：极少量物质纯化非仪器化：色谱柱直径数厘米，用于分离纯化工业色谱：模拟移动床，生产千克级产品平板色谱：纸色谱；薄层色谱一色谱法基础——色谱法分类现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

8现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

9一色谱法基础——色谱法分类现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

10一色谱法基础——色谱法分类现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

11一色谱法基础——色谱法分类现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

12一色谱法基础——色谱法分类现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

13一色谱法基础——色谱法分类现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

14一色谱法基础——色谱法分类现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

15一色谱法基础——色谱法分类其他色谱超临界色谱以超临界流体为流动相一般用二氧化碳速度比高效液相色谱(HPLC)快5至10倍溶剂成本为HPLC的1/10至1/40适合于低至中分子量、热稳定性的分子毛细管电色谱近年发展起来的一种新型微分离分析技术整合了毛细管电泳与微径柱液相色谱的优点现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

16一色谱法基础——色谱法分类毛细管电泳仪超临界色谱仪现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

17高效能复杂混合物，性质极近似混合物有机同系物、位置异构体、顺反异构体、手性异构体灵敏度高可以检测10-11-10-13g物质，样品用量少气体：0.1-1mL；液体：0.1-5微升分析速度快一般在几分钟或几十分钟内可以完成一个试样的分析应用范围广沸点低于400℃的各种有机或无机试样的分析不足之处不能分析高沸点、热不稳定、生物试样定性较为困难一色谱法基础——气相色谱法的特点现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

18MFT合成汽油色谱图

一色谱法基础——气相色谱法的特点现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

19一色谱法基础——气相色谱法的特点现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

20一色谱法基础——气相色谱分析流程载气系统进样系统色谱柱检测系统温控系统现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

21载气系统气源：氢气、氮气、氦气、空气高压钢瓶气体发生器气体净化分子筛、活性炭等吸附管气体调节稳压、稳流流量调节和指示转子流量计刻度阀压力表电子流量计氢气气路尽量使用不锈钢管或铜管，避免使用塑料管，应注意检漏！！其他有关问题：高压钢瓶输出压力；氮气发生器的使用；净化剂定期再生等。一色谱法基础——气相色谱分析流程现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

22一色谱法基础——气相色谱分析流程现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

23一色谱法基础——气相色谱分析流程现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

24一色谱法基础——气相色谱分析流程现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

25一色谱法基础——气相色谱分析流程现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

26一色谱法基础——气相色谱分析流程现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

27一色谱法基础——气相色谱分析流程现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

28一色谱法基础——气相色谱分析流程现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

29进样系统进样器微量进样器六通阀推拉式和旋转式顶空自动进样一色谱法基础——气相色谱分析流程现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

30一色谱法基础——气相色谱分析流程现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

31气化室温度控制硅橡胶垫隔膜吹扫衬管：选择、清洗分流安装问题一色谱法基础——气相色谱分析流程现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

32一色谱法基础——气相色谱分析流程现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

33一色谱法基础——气相色谱分析流程现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

34一色谱法基础——气相色谱分析流程现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

35一色谱法基础——气相色谱分析流程现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

36色谱柱填充柱多为不锈钢柱，内径2-4mm，长1-4m最常用内径2mm，长2m柱分析农药等宜用玻璃柱：需与仪器配套填充柱内单体粒径60-80目，或80-100目装柱技术毛细管柱：长20-100m标准毛细管，内径0.2-0.3mm宽孔径毛细管，内径0.53mm窄口径毛细管，内径0.1mm安装问题一色谱法基础——气相色谱分析流程现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

37检测系统检测器：常用4种热导池检测器氢火焰离子化检测器电子捕获检测器火焰光度检测器记录记录仪——早期，现基本淘汰色谱处理机——工厂多采用色谱工作站——功能多，研究单位多用采样器电脑系统一色谱法基础——气相色谱分析流程现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

38一色谱法基础——气相色谱分析流程现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

39温度控制系统柱箱温度控制：要求较高恒温程序升温降温：后开门技术气化器温度控制最高温度约400℃注意进样位置检测器温度控制热导池检测器温度稳定其他：要求不高一色谱法基础——气相色谱分析流程现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

40基线无试样通过检测器时，检测到的信号即为基线。保留值时间表示的保留值保留时间（tR）：组分从进样到柱后出现浓度极大值时所需的时间死时间（tM）：不与固定相作用的气体（如空气）的保留时间调整保留时间（tR‘）：tR’=

tR－tM一色谱法基础——气相色谱图及相关术语现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

41载气体积表示的保留值保留体积（VR）：VR=tR×F0F0为柱出口处的载气流量，mL/min。死体积（VM）：VM=

tM×F0调整保留体积(VR’)：VR‘=VR

－VM相对保留值：组分2与组分1调整保留值之比：r21=t’R2/t´R1=V´R2/V´R1只与柱温和固定相性质有关，与其他色谱操作条件无关，它表示了固定相对这两种组分的选择性。一色谱法基础——气相色谱图及相关术语现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

42峰高区域宽度标准偏差(

)0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半半高宽(Y1/2)色谱峰高一半处的宽度Y1/2=2.354

峰底宽(Wb)Wb=4

一色谱法基础——气相色谱图及相关术语现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

43气固色谱固定相为多孔吸附剂，一般具有较大比表面常用固体固定相活性炭非极性固定相比表面大，一般300-500m2/g常用于分析永久气体和低沸点烃不适用于极性化合物使用前要处理新型碳质吸附剂石墨化碳黑薄层活性炭炭分子筛（碳多孔小球）二气相色谱固定相——气固色谱固定相国内商品名TDX-01、TDX-02等，比表面达1000m2/g，平均孔径12.4A，耐400℃高温，特别适用于分析微量杂质，如乙烯中微量乙炔。现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

44二气相色谱固定相——气固色谱固定相碳分子筛0.5m×4mm永久气体与烃TDX-010.5m×4mm乙烯中乙炔现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

45二气相色谱固定相——气固色谱固定相TDX-011m×2mm甲烷中氢气现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

46硅胶氢键型强极性吸附剂比表面500-700m2/g，孔径10-70A分离能力取决于孔径大小和含水量使用前150-180℃活化可用于分析C1-C4烷烃，N2O、SO2、H2O、COS、SF6、CF2Cl2等可分离CO2和乙烷、乙烯、乙炔等。二气相色谱固定相——气固色谱固定相现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

47二气相色谱固定相——气固色谱固定相硅胶3.05m×6mm氟代烃现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

48二气相色谱固定相——气固色谱固定相硅胶0.31m部分硫化物现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

49氧化铝有较大的极性。适用于常温下O2、N2、CO、CH4、C2H6、C2H4等气体的相互分离。CO2能被活性氧化铝强烈吸附而不能用这种固定相进行分析分子筛常用5A和13X（常温下分离O2与N2）。除了广泛用于H2、O2、N2、CH4、CO等的分离外，还能够测定He、Ne、Ar、NO、N2O等。二气相色谱固定相——气固色谱固定相现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

50二气相色谱固定相——气固色谱固定相碳分子筛0.5m×4mm纯乙烯γ-氧化铝3m×2mm工业乙烯中杂质现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

51二气相色谱固定相——气固色谱固定相13X分子筛2m空气与甲烷13X分子筛2m氦与氢5A分子筛2m氪与甲烷现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

52高分子多孔小球新型的有机合成固定相不同牌号有不同的应用范围基本可以覆盖所有极性的化合物国内型号有GDX系列，国外有Chromosorb和Porapak系列二气相色谱固定相——气固色谱固定相现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

53气固色谱固定相的特点使用方便不存在固定相流失问题特别适用于永久气体分析重复性不好，性能与制备和活化条件有很大关系种类有限，能分离的对象不多有些拖尾二气相色谱固定相——气固色谱固定相现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

54担体一般要求比表面积大，孔径分布均匀化学惰性表面无吸附性或吸附性很弱，与被分离组份不起反应有较高的热稳定性和机械强度，不易破碎颗粒大小均匀、适度一般常用60~80目、80~100目常用担体一般用硅藻土，还有氟担体、玻璃微球、高分子微球红色担体：用于分析非极性样品白色担体：用于分析极性样品二气相色谱固定相——气液色谱固定相现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

55红色担体孔径较小，表孔密集，比表面积较大，机械强度好适宜分离非极性或弱极性组分的试样缺点表面存有活性吸附中心点白色担体煅烧前原料中加入了少量助溶剂（碳酸钠）颗粒疏松，孔径较大。比表面积较小，机械强度较差。吸附性显著减小，适宜分离极性组分的试样。二气相色谱固定相——气液色谱固定相现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

56二气相色谱固定相——气液色谱固定相现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

57对固定液的一般要求选择性好沸点高，挥发性小化学稳定性好对试样中各组分有适当的溶解能力固定液的极性分子间作用力定向力：极性分子之间诱导力：极性分子和可极化的非极性分子之间色散力：非极性分子之间氢键力：与电负性大的原子相联的氢原子与带未共用电子对的的原子（通常是电负性较大的原子）之间的作用力二气相色谱固定相——气液色谱固定相现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

58（罗斯耐德）相对极性规定角鲨烷（异三十烷）的相对极性为0β，β’—氧二丙腈的相对极性为100用一物质对（丁二烯和正丁烷，或苯和环己烷）测定固定液，按下式计算：下标

1—氧二丙腈

2—角鲨烷

x—待测固定液二气相色谱固定相——气液色谱固定相现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

59麦克雷诺特征常数全面考虑分子间作用力，用5种分子考察固定液极性苯：电子给予体，易极化丁醇：易生成氢键，质子给予体戊酮-2：接受氢键能力强，定向偶极力硝基丙烷：电子接受体吡啶：质子接受体每种固定液有5个麦氏常数，用其和表示综合极性计算某分子在待测固定相上的保留指数与在角鲨烷上的保留指数之差二气相色谱固定相——气液色谱固定相现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

60Kovats保留指数(Ⅰ)将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间计算二气相色谱固定相——气液色谱固定相现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

61固定液的选择相似相溶，相似后出峰，不相似先出峰非极性组分：非极性固定液，沸点低者先出峰极性组分：极性固定液，极性弱者先出峰非极性+极性组分：极性固定液，极性弱者先出峰能形成氢键的组分：极性或氢键型固定液复杂样品、特殊组分：特殊固定液或混合固定液混合方式串联柱混装柱混合固定液柱二气相色谱固定相——气液色谱固定相现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

62二气相色谱固定相——气液色谱固定相现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

63二气相色谱固定相——气液色谱固定相现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

64优选固定液SE-30甲基硅油，平均麦氏常数43OV-17苯基(50%)甲基聚硅氧烷，平均麦氏常数177QF-1三氟丙基(50%)甲基聚硅氧烷，平均麦氏常数300PEG-20M聚乙二醇－20000，平均麦氏常数462DEGS丁二酸二乙二醇酯，平均麦氏常数586二气相色谱固定相——气液色谱固定相现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

65塔板理论的假设在每一个平衡过程间隔内，平衡可以迅速达到；将载气看作成脉动（间歇）过程；试样沿色谱柱方向的扩散可忽略；每次分配的分配系数相同。理论塔板数和有效塔板数理论塔板高度和有效塔板高度三气相色谱分析基本理论——塔板理论塔板数越多，色谱柱效能越高，峰越窄。现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

66几个术语分配系数分配比分离度三气相色谱分析基本理论——塔板理论现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

67速率方程（范.弟姆特方程式）H=A+B/u+C·u

H：理论塔板高度，u：载气的线速度(cm/s)A——涡流扩散项B/u——分子扩散项Cu——传质阻力项显然减小A、B、C均可提高柱效载气流速有一最佳值三气相色谱分析基本理论——速率理论现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

68A——涡流扩散项；A=2λdpdp：固定相的平均颗粒直径λ：固定相的填充不均匀因子固定相颗粒较小，填充均匀，柱效高一般60-80目或80-100目（0.425-0.25;0.25-0.15mm）空心柱A=0三气相色谱分析基本理论——速率理论现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

69B/u——分子扩散项B=2νDgν

：弯曲因子，填充柱色谱，ν<1，空心柱ν=1Dg：试样组分分子在气相中的扩散系数（cm2·s-1）样品前后存在浓度差，产生纵向扩散扩散使色谱峰变宽流速降低，分离时间长，扩散严重扩散系数：Dg

∝(M载气)-1/2

载气分子量增加，扩散减小温度升高，扩散加剧三气相色谱分析基本理论——速率理论现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

70Cu——传质阻力项包括气相传质阻力Cg和液相传质阻力CLC=（Cg+CL）k为容量因子；Dg

、DL为扩散系数。dp

为担体粒度；

df固定液厚度降低传质阻力减小担体粒度选择小分子量的气体作载气减小液膜厚度三气相色谱分析基本理论——速率理论现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

71四气相色谱分离操作条件的选择载气流速与种类载气种类根据检测器选择热导池检测器：氦气、氢气其他检测器：氮气流速：有一最佳流速一般填充柱线速度5-10厘米/秒氮气：7-10厘米/秒，20-60毫升/分氢气：10-12厘米/秒，40-90毫升/分现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

72柱温柱温高传质快，分析速度快，但组分间分配比差别变小纵向扩散加剧，应提高流速柱温低保留时间延长，峰变宽柱温不得高于固定液最高使用温度复杂宽沸程样品应采用程序升温一般，保证分离前提下：采取较低的柱温保留时间适宜峰形不拖尾四气相色谱分离操作条件的选择现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

73四气相色谱分离操作条件的选择现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

74四气相色谱分离操作条件的选择现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

75柱长和柱内径柱长增加，塔板数增加，但峰变宽一般1-4m，多数2m，有时用1m短柱内径增加，柱效下降一般为2-4mm，现多为2mm担体粒度应为粒径的1/20-1/25，一般60-80目或80-100目粒度越均匀越好进样量和进样时间液体0.1-5微升，气体0.1-10毫升一般瞬时进样气化温度较柱温高30-70℃四气相色谱分离操作条件的选择现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

76五气相色谱检测器——热导池检测器（TCD）现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

77五气相色谱检测器——热导池检测器结构池体：一般用不锈钢制成热敏元件：电阻率高、电阻温度系数大、且价廉易加工的钨丝制成参比臂：仅允许纯载气通过测量臂：分离柱后，载气携带被分离组分通过现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

78五气相色谱检测器——热导池检测器原理：惠斯通电桥，恒温时各电阻恒定无样品通过检测臂时R1×R测=R2×R参输出为直线（基线）样品通过检测臂时样品与载气混合物的导热性低于载气参比温度不变，R参不变；检测温度升高，R测变大R1×R测≠R2×R参输出信号样品通过后电桥恢复平衡，输出基线现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

79特性浓度型检测器一定的载气流速范围内峰高与载气流速无关峰面积随载气流速增加而降低通用型检测器只要组分导热系数与载气不同均有响应非破坏型检测器组分通过检测器无变化检测器后可接红外、质谱等也可冷凝收集组分灵敏度(mV·ml/mg)：较其他检测器低uAh五气相色谱检测器——热导池检测器现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

80操作条件桥电流桥电流升高灵敏度迅速升高但稳定性下降，基线不稳缩短钨丝寿命一般桥电流150±30mA（氮气做载气70±20mA）池体温度降低池体温度可提高灵敏度但一般应高于柱温，以避免组分冷凝载气氦气或氢气不宜使用氮气(线形范围窄\异常峰\反峰)五气相色谱检测器——热导池检测器现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

81结构三路气体载气、燃气和助燃气发射极、收集极原理氢气燃烧几乎无离子带电离子形成，输出基线样品燃烧有带电离子生成在电场（100—300V）作用下形成电流经高阻取出电压信号放大后记录色谱峰五

气相色谱检测器——氢火焰离子化检测器（FID）现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

82特性质量型检测器一定的载气流速范围内峰高正比于载气流速峰面积与载气流速无关选择性检测器对有机物有响应，对无机物无响应对无机气体、水、四氯化碳等无响应灵敏度高，线性范围宽操作条件各气体流量：氮/氢=（1~1.5）1/氢/空=1/10例：空气300，氮气30-40，氢气20-30灵敏度：一般4档。满足要求即可。五

气相色谱检测器——氢火焰离子化检测器（FID）uAh现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

83结构离子室放射源镍63，氚原理放射源释放β射线使载气氮电离，形成正离子和电子，在电场作用下形成电流，输出基线电负性样品通过时捕获电子，使电流下降，形成色谱峰特性高灵敏度，高选择性，仅对含氮、硫、磷、氧、卤素的物质灵敏度高，对烃类无响应，多用于农药残留测定操作条件：注意放射性五

气相色谱检测器——电子捕获检测器（ECD）现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

84六气相色谱定性鉴定方法利用纯物质对照的定性鉴定方法利用保留值利用峰高增加利用文献保留数据定性(同固定液\同温度)相对保留值保留指数联用技术色质联用色红联用其他技术同系物保留值规律化学方法现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

85六气相色谱定性鉴定方法色红联用两种接口：光管接口冷盘接口光管接口FTIR光学台计算机系统气相色谱MCT检测器光管传输管现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

86六气相色谱定性鉴定方法现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

87光管：内壁镀金硬质玻璃管传输管线、光管需加热保温，防止组分冷凝传输管线化学惰性，避免组分催化分解玻璃、石英或有内衬不锈钢管传输管线体积尽量小，减小柱外效应光管规格：光管体积略小于色谱峰半峰宽体积的平均值尾吹：六气相色谱定性鉴定方法现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

88检测器：高灵敏，MCT，需液氮冷却数据采集两种采集方式连续采集阈值采集扫描速度要快化学图：重建色谱图：吸收重建干涉图重建红外光谱图：根据重建色谱图选择数据进行伏立叶变换峰弱选峰尖，峰强选峰旁，混峰选两边，如若峰况杂，切莫忘差减。谱库检索：六气相色谱定性鉴定方法现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

89六气相色谱定性鉴定方法镀金铜盘，高真空，温度12K色谱载气：98%氦+2%氩冷盘捕集接口特点：灵敏度高操作烦琐不能实时记录仪器昂贵氩：熔点-189.2℃，沸点-185.7°C氦：熔点-272.2℃(25个大气压)，沸点-268.9°C；现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

90七气相色谱定量方法峰面积测量峰高（h）乘半峰宽（Y1/2）法近似将色谱峰当作等腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍

A=1.064h·Y1/2峰高乘平均峰宽法峰形不对称时A=h·（Y

0.15+Y

0.85

）/2峰高乘保留时间法在一定操作条件下，同系物的半峰宽与保留时间成正比，用于窄峰、重叠峰（未完全重叠）自动积分法：注意峰的范围和未分开峰的分割。现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

91定量校正因子试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比绝对校正因子相对校正因子

组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比TCD标准：苯FID标准：正庚烷校正因子的测定和引用TCD（氢或氦做载气）可直接引用，FID需验证几个七气相色谱定量方法现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

92定量方法归一化法不需要准确进样不需要纯物质需要校正因子组分全部出峰七气相色谱定量方法现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

93内标法样品质量为W含待测组分mi，加入内标物质ms色谱峰面积分别为Ai和As由于因此工作曲线：面积比与浓度成线性特点：不需要准确进样不需要校正因子需要纯物质操作复杂七气相色谱定量方法内标物条件（a）试样中不含有该物质；（b）与被测组分性质比较接近；（c）不与试样发生化学反应；（d）出峰位置应位于被测组分附近，且不影响组分峰。现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

94外标法即工作曲线法不需要校正因子需要纯物质需要准确进样操作简便七气相色谱定量方法现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

95八毛细管色谱结构特点阻力小，长度可达百米无涡流扩散气相和液相传质阻力低柱效高达每米3000～4000块理论塔板总的理论塔板数可达104～106优点分离效率高：比填充柱高10～100倍；分析速度快：用毛细管色谱分析比用填充柱色谱速度快色谱峰窄、峰形对称现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

96特殊问题柱容量小载气流量小3项措施需接高灵敏检测器FIDμ-TCD分流进样分馏问题尾吹八毛细管色谱现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠3/27/2024

97九气相色谱法应用热力学研究活度系数测定维利系数测定溶液理论和热数据的测定过量偏摩尔参数测定高聚物相变、溶液理论熔解热、生成热和反应热测定纯物质物性研究相变、蒸发热、沸点、蒸汽压、分子量、分子结构气固吸附等温线、比表面测定、吸附热、活性中心、催化中毒程序升温色谱现代分析测试技术郑州大学化工学院詹予忠