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高三化学二轮复习专题高三化学二轮复习专题高考试卷选择题突破专题十一:原子、分子结构与性质【新课程标准】1、知道电子运动的能量状态具有量子化特征,理解能层、能级。2、知道电子的运动状态可通过原子轨道核电子运动模型来描述。3、知道共价键的形成、极性核类型(σ键和π键),了解配位键的含义。4、理解杂化轨道理论和简单的杂化轨道(sp、sp2和sp3)5、能用价层电子对互斥模型或杂化轨道理论推测简单分子或例子的空间结构。6、理解范德华力、氢键的含义及对物质性质的影响。【命题热点及近五年考频考题】2023年湖南卷T2、T4;2023年湖北卷T9、T11;2023年山东卷T3;2022年湖北卷T11;2022年山东卷T5;2022年广东卷T1、T3;2021年山东卷T9;2021年湖北卷T9;【研磨典题】【典例】(2023·湖南卷,4)下列有关物质结构和性质的说法错误的是()A.含有手性碳原子的分子叫做手性分子B.邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点C.酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应冠醚(18-冠-6)的空穴与K+尺寸适配,两者能通过弱相互作用形成超分子【解题流程或方法】(1)读题——仔细研读,挖掘信息信息:手性分子(2)析题——分析考点,回归课本手性分子:具有镜像对称而不能完全重合的分子。(3)解题——联系相关知识,确定答案和概念不符合,说明含有手性碳原子不一定就是手性分子【答题要素】知识点归纳:原子结构基态原子的核外电子排布、电子云、空间运动状态(原子轨道)、第一电离能、电负性2、分子结构杂化轨道类型、价层电子对互斥模型、分子的空间结构、氢键判断、熔沸点判断、键参数(键角、键长)比较、酸性比较、极性分子判断、手性分子、配合物、超分子知识深化:(1).基态原子的核外电子排布规律能量最低原理原子核外电子总是先占有能量最低的原子轨道,即1s→2s→2p→3s→3p→4s→3d→4p→5s→4d→5p→6s→4f→5d→6p→7s……泡利原理每个原子轨道上最多只能容纳2个自旋相反的电子洪特规则当电子排布在同一能级的不同原子轨道时,基态原子中的电子总是优先单独占据一个轨道,而且自旋平行(2).基态原子的四种表示方法表示方法举例电子排布式Cr:1s22s22p63s23p63d54s1简化电子排布式Cu:[Ar]3d104s1价层电子排布Fe:3d64s2电子排布图(或轨道表示式)O:(3)第一电离能和电负性①第一电离能规律同周期从左到右元素第一电离能呈增大趋势(注意第ⅡA族、第ⅤA族的特殊性);同主族自上而下元素第一电离能依次减小。②特例当原子核外电子排布形成全空(p0、d0、f0)、半充满(p3、d5、f7)和全充满(p6、d10、f14)的结构时,原子的能量较低,为稳定状态,该元素具有较大的第一电离能。(4)杂化轨道理论①杂化轨道类型与空间结构的关系(5)价层电子对互斥模型①价层电子对互斥模型在分子空间结构的判断②价层电子对数的计算价层电子对数=σ键电子对数+中心原子的孤电子对数=σ键电子对数+eq\f(1,2)(a-xb)(6)三种粒子间的相互作用相互作用范德华力氢键共价键作用粒子分子H与N、O、F等原子强度比较共价键>氢键>范德华力影响因素组成和结构相似的物质,相对分子质量越大,范德华力越大形成氢键元素的电负性原子半径对性质的影响影响物质的熔、沸点及溶解度等物理性质分子间氢键使熔、沸点升高,溶解度增大键能越大,稳定性越强配合物的组成[中心离子(配体)n][外界]典型配合物[Cu(NH3)4]SO4Fe(SCN)3[Ag(NH3)2]OH中心离子Cu2+Fe3+Ag+配体NH3SCN-NH3配位数(n)432外界SOeq\o\al(2-,4)无OH-配合物所含化学键配位键、多数含有离子键、配体或外界中可能还含有共价键(7)配合物的组成和基本概念【真题再练】1.(2023·湖北卷,9)价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是()A.和的VSEPR模型均为四面体B.和的空间构型均为平面三角形C.和均为非极性分子D.与的键角相等2.(2023·山东卷,3)下列分子属于极性分子的是()A.CS2B.NF3C.SO3D.SiF43.(2023·湖北卷,11)物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是()选项性质差异结构因素A沸点:正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃)分子间作用力B熔点:AlF3(1040℃)远高于AlCl3(178℃升华)晶体类型C酸性:CF3COOH(pKa=0.23)远强于CH3COOH(pKa=4.76)羟基极性D溶解度(20℃):Na2CO3(29g)大于NaHCO3(8g)阴离子电荷4.(2022年湖北卷11)磷酰三叠氮是一种高能分子,下列关于该分子的说法正确的()A.为非极性分子B.立体构型为正四面体形C.加热条件下会分解并放出N2D.分解产物的电子式为5.(2021年湖北卷9)下列有关N、P及其化合物的说法错误的是()A.N的电负性比P的大,可推断NCl3分子的极性比PCl3的大B.N与N的π键比P与P的强,可推断N≡N的稳定性比P≡P的高C.NH3的成键电子对间排斥力较大,可推断NH3的键角比PH3的大D.HNO3的分子间作用力较小,可推断HNO3的熔点比H3PO4的低6.(2021年山东卷9)关于CH3OH、N2H4和(CH3)2NNH2的结构与性质,下列说法错误的是()A.CH3OH为极性分子B.N2H4空间结构为平面形C.N2H4的沸点高于(CH3)2NNH2D.CH3OH和(CH3)2NNH2中C、O、N杂化方式均相同7.(2023·北京卷,10)下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是()8.(2023新课标卷9)一种可吸附甲醇的材料,其化学式为[C(NH2)3]4[B(OCH3)4]3Cl,部分晶体结构如下图所示,其中[C(NH2)3]+为平面结构,下列说法正确的是()A.该晶体中存在N—H…O氢键B.基态原子的第一电离能:C<N<OC.基态原子未成对电子数:B<C<O<ND.晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同【预测押题】1.下列化学用语表示正确的是()。2.共价化合物Al2Cl6中所有原子均满足8电子稳定结构,一定条件下可发生反应:Al2Cl6+2NH3=2Al(NH3)Cl3,下列说法不正确的是()。A.Al2Cl6的结构式为B.Al2Cl6为非极性分子C.该反应中NH3的配位能力大于氯D.Al2Br6比Al2Cl6更难与NH3发生反应3.对下列事实的解释不正确的是()。选项事实解释A稳定性:HF>HIHF分子间存在氢键,HI分子间不存在氢键B键角:NH4+>H2O中心原子均采取sp3杂化,孤电子对有较大的斥力C熔点:石英>干冰石英是共价晶体,干冰是
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