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文档简介

分析化学金属指示剂金属指示剂(一)概念

金属指示剂是一种络合剂,在滴定过程中可以借助于它的颜色突变来确定滴定终点。金属指示剂(二)原理

以EDTA滴定Mg2+离子(pH=10),铬黑T(以In表示)作指示剂为例,说明其作用原理。

接近滴定终点:

Mg2++In⇆MgIn滴定前:

蓝色

酒红色

Y+MgIn⇆In+MgY

酒红色

蓝色

金属指示剂

金属指示剂为有机弱酸(碱),在溶液pH变化的不同阶段有不同的主要型体,因而可能显示不同的颜色。H3In

pKa1

H2In-

pKa2

HIn2-

pKa3

In3-

3.9

红6.3

11.6

pH

铬黑T使用pH范围:8-11例如:MgIn-+HY3-

MgY2-+HIn2-

酒红色

蓝色金属指示剂显色络合物(MIn)与指示剂(In)的颜色应显著不同;显色反应灵敏、快速,有良好的变色可逆性;显色络合物的稳定性要适当;金属离子指示剂应比较稳定,便于贮存和使用。(三)金属指示剂应具备的条件二、金属指示剂(四)使用金属指示剂注意事项指示剂的封闭现象

如果指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不能被EDTA置换,则虽加入过量EDTA也达不到终点,这种现象称为指示剂的封闭现象。二、金属指示剂(四)使用金属指示剂注意事项指示剂的封闭现象

例如:用铬黑T作指示剂,在pH=10,用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时,Al3+、Fe3+、Cu2+、Ni2+等离子对铬黑T有封闭作用。

措施:可以加入适当的配位剂来掩蔽能封闭指示剂的离子。

金属指示剂(四)使用金属指示剂注意事项指示剂的僵化现象

指示剂与金属离子形成的配合物应易溶于水,如果生成胶体溶液或沉淀,在滴定时指示剂与EDTA的置换作用将进行缓慢而使终点拖长,这种现象称为指示剂的僵化现象。

加入适当的有机溶剂或加热,以增大Mln络合物的溶解度或加快置换反应的速率。金属指示剂(四)使用金属指示剂注意事项指示剂的僵化现象

例如:用PAN作指示剂,在温度较低时,易发生僵化。

措施:可加入少量的乙醇或适当加热,使指示剂在终点变色明显。金属指示剂(四)使用金属指示剂注意事项指示剂的氧化变质现象

金属指示剂大多是分子中含有许多双键的有机染料,易被阳光、空气和氧化剂所分解;有些指示剂在水溶液中不稳定,会因氧化或聚合而变质。金属指示剂(四)使用金属指示剂注意事项指示剂不宜久置,用时新配。

为了避免指示剂变质,有些指示剂可以用中性盐稀释后配成固体指示剂使用,有时可在指示剂溶液中加入可以防止指示剂变质的试剂。

金属指示剂(四)使用金属指示剂注意事项

例如,在配制铬黑T溶液时,或加入盐酸羟胺等还原剂防止其氧化,或加入三乙醇胺以防止聚合。

为了保存较长的时间,对于铬黑T或钙指示剂常以固体NaCl为稀释剂,按质量比1:100配成固体混合物使用。

配位滴定基本原理(五)常用金属指示剂指示剂pH范围InMIn直接滴定M铬黑T(EBT)8-11蓝红Mg2+Zn2+二甲酚橙(XO)<6.0黄红Bi3+Pb2+Zn2+磺基水杨酸(SSal)1.5-2.5无紫红Fe3+钙指示剂

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