高考总复习化学练习章末检测11

章末检测1．(2017·全国卷Ⅰ)钾和碘的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。回答下列问题：(1)元素K的焰色反应呈紫红色，其中紫色对应的辐射波长为______nm(填标号)。A．404.4 B．553.5C．589.2 D．670.8E．766.5(2)基态K原子中，核外电子占据的最高能层的符号是________，占据该能层电子的电子云轮廓图形状为________。K和Cr属于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低，原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)X射线衍射测定等发现，I3AsF6中存在Ieq\o\al(＋,3)离子。Ieq\o\al(＋,3)离子的几何构型为________，中心原子的杂化形式为________________。(4)KIO3晶体是一种性能良好的非线性光学材料，具有钙钛矿型的立体结构，边长为a＝0.446nm，晶胞中K、I、O分别处于顶角、体心、面心位置，如图所示。K与O间的最短距离为________nm，与K紧邻的O个数为________。(5)在KIO3晶胞结构的另一种表示中，I处于各顶角位置，则K处于________位置，O处于________位置。解析：(1)当对金属钾或其化合物进行灼烧时，焰色反应显紫红色，紫色光的辐射波长范围为400nm～430nm，紫色光波长较短(钾原子中的电子吸收较多能量发生跃迁，但处于较高能量轨道的电子不稳定，跃迁到较低能量轨道时放出的能量较多，故放出的光的波长较短)。(2)基态K原子核外有4个能层：K、L、M、N，能量依次增高，处于N层上的1个电子位于s轨道，s电子云轮廓图形状为球形。金属原子半径越小、价电子数越多，金属键越强，其熔、沸点越高。(3)Ieq\o\al(＋,3)中I原子为中心原子，则其孤电子对数为eq\f(1,2)×(7－1－2)＝2，且其形成了2个σ键，中心原子采取sp3杂化，Ieq\o\al(＋,3)空间构型为V形结构。(4)二者间的最短距离为晶胞面对角线长的一半，即eq\f(\r(2),2)×0.446nm≈0.315nm。由于K、O分别位于晶胞的顶角和面心，所以与钾紧邻的氧原子有12个。(5)想象4个晶胞紧密堆积，则I处于顶角，O处于棱心，K处于体心。答案：(1)A(2)N球形K原子半径较大且价电子数较少，金属键较弱(3)V形sp3(4)0.31512(5)体心棱心2．ⅤA族的氮、磷、砷(As)等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含ⅤA族元素的化合物在医药生产中有许多重要用途。请回答下列问题：(1)基态氮原子的价电子轨道表示式是______________；基态砷原子的电子排布式为________________。(2)砷与同周期第ⅦA族的溴的第一电离能相比，较大的是________。(3)AsH3是无色稍有大蒜味的气体。AsH3的沸点高于PH3，其主要原因是_______________________________________________________________________________________________________。(4)①肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被氨基取代形成的另一种氮的氢化物。则N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是________。②Na3AsO4可作杀虫剂。AsOeq\o\al(3－,4)的空间构型为________________，与其互为等电子体的一种分子为________。(5)某砷的氧化物俗称“砒霜”，其分子结构如图所示。该化合物的分子式为________，砷原子采取________杂化。(6)GaAs是人工合成的新型半导体材料，其晶体结构与金刚石相似。GaAs晶体中，每个As与________个Ga相连。答案：(1)1s22s22p63s23p63d104s24p3或[Ar]3d104s24p3(2)溴(3)AsH3的相对分子质量大于PH3的相对分子质量，故AsH3分子间作用力大于PH3分子间作用力(4)①sp3②正四面体形CCl4(或其他合理答案)(5)As4O6sp3(6)43．(2017·江苏卷)铁氮化合物(FexNy)在磁记录材料领域有着广泛的应用前景。某FexNy的制备需铁、氮气、丙酮和乙醇参与。(1)Fe3＋基态核外电子排布式为________________。(2)丙酮()分子中碳原子轨道的杂化类型是________，1mol丙酮分子中含有σ键的数目为________。(3)C、H、O三种元素的电负性按由小到大的顺序排列为________。(4)乙醇的沸点高于丙酮，这是因为______________________________________________________________________________。(5)某FexNy的晶胞如图1所示，Cu可以完全替代该晶体中a位置Fe或者b位置Fe，形成Cu替代型产物Fe(x－n)CunNy。FexNy转化为两种Cu替代型产物的能量变化如图2所示，其中更稳定的Cu替代型产物的化学式为____________________________________。图1FexNy晶胞结构示意图图2转化过程的能量变化解析：(1)Fe为26号元素，Fe3＋基态核外电子排布式为[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5。(2)甲基上的碳原子为sp3杂化，羰基上的碳原子为sp2杂化。单键全为σ键，1个双键中含有1个π键和1个σ键，故1mol丙酮中含有9molσ键。(3)非金属性：H<C<O，则电负性：H<C<O。(4)乙醇中的羟基之间可以形成分子间氢键，故沸点高于丙酮。(5)能量越低越稳定，从图2知，Cu替代a位置Fe型晶胞更稳定，其晶胞中Cu位于8个顶点，N(Cu)＝8×eq\f(1,8)＝1，Fe位于面心，N(Fe)＝6×eq\f(1,2)＝3，N位于体心，N(N)＝1，其化学式为Fe3CuN。答案：(1)[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5(2)sp2和sp39NA(3)H<C<O(4)乙醇分子间存在氢键(5)Fe3CuN4．钛铁合金具有吸氢特性，在制造以氢为能源的热泵和蓄电池等方面有广阔的应用前景。(1)基态Fe原子有________个未成对电子，Fe3＋的电子排布式为________________，在基态Ti2＋中，电子占据的最高能层具有的原子轨道数为________。(2)液氨是富氢物质，是氢能的理想载体，下列说法正确的是________。A．NHeq\o\al(＋,4)与PHeq\o\al(＋,4)、CH4、BHeq\o\al(－,4)、ClOeq\o\al(－,4)互为等电子体B．相同条件下，NH3的沸点比PH3的沸点高，且NH3的稳定性强C．已知NH3与NF3都为三角锥形分子，则N原子都为sp3杂化方式且氮元素的化合价都相同(3)氮化钛熔点高，硬度大，具有典型的NaCl型晶体结构，其晶胞结构如图所示：①设氮化钛晶体中Ti原子与跟它最近邻的N原子之间的距离为r，则与该Ti原子最近邻的Ti的数目为________，Ti原子与跟它次近邻的N原子之间的距离为__________，数目为________。②已知在氮化钛晶体中Ti原子的半径为apm，N原子的半径为bpm，它们在晶体中是紧密接触的，则在氮化钛晶体中原子的空间利用率为________________。③碳氮化钛化合物在汽车制造和航天航空领域有广泛的应用，其结构是用碳原子代替氮化钛晶胞顶点的氮原子，则这种碳氮化钛化合物的化学式_______________________________________________。解析：(1)Fe基态原子电子排布式1s22s22p63s23p63d64s2，在3d轨道有4个未成对电子；Fe原子失去3个电子得电子Fe3＋，则Fe3＋的电子排布式为1s22s22p63s23p63d5；基态Ti2＋的电子排布式为1s22s22p63s23p63d2，最高能层为M层，M能层含有1个3s轨道、3个3p轨道和5个3d轨道，共有9个原子轨道；(2)等电子体为原子数相等和价电子数相等的原子团，NHeq\o\al(＋,4)与PHeq\o\al(＋,4)、CH4、BHeq\o\al(－,4)均含有5个原子团，且价电子均为8，为等电子体，而ClOeq\o\al(－,4)价电子数为32，不属于等电子体，故A错误；分子间存在氢键的熔、沸点高，相同压强时，氨气中含有氢键，PH3中不含氢键，所以NH3沸点比PH3高，元素的非金属性越强，其氢化物越稳定，非金属性N比P强，所以氨气比磷化氢稳定，故B正确；NH3与NF3分子中N原子含有3个共用电子对和一个孤电子对，所以其价层电子对是4，都采用sp3杂化，NH3中N元素为－3价，NF3中N元素为＋3价，化合价不同，故C错误。(3)①根据氮化钛晶体可知，在三维坐标中，每一个形成的面上有4个Ti原子，则一共12个Ti原子；Ti原子位于顶点，被8个晶胞共有，即Ti元素与跟它次近邻的N原子个数为8；Ti原子与跟它次近邻的N原子之间的距离为晶胞体对角线的一半，距离为eq\r(3)r；②氮化钛晶胞为面心立方最密堆积，晶胞中共含有4个Ti和4个N，体积为eq\f(4,3)π(a3＋b3)×4，晶胞的边长为a＋b，晶胞体积为(2a＋2b)3，氯化钠晶体中离子的空间利用率为eq\f(\f(4,3)π（a3＋b3）×4,（2a＋2b）3)×100%＝eq\f(2π,3)×eq\f(（a3＋b3）,（a＋b）3)×100%；③利用均摊法可知，晶胞中含有碳原子数为8×eq\f(1,8)＝1，含有氮原子数为6×eq\f(1,2)＝3，含有钛原子数为12×eq\f(1,4)＋1＝4，所以碳、氮、钛原子数之比为1∶3∶4，则化合物的化学式为Ti4CN3。答案：(1)41s22s22p63s23p63d59(2)B(3)①12eq\r(3)r8②eq\f(2π,3)×eq\f(（a3＋b3）,（a＋b）3)×100%③Ti4CN35．太阳能的开发利用在新能源研究中占据重要地位。单晶硅太阳能电池片在加工时，一般掺杂微量的锎、硼、镓、硒等。回答下列问题：(1)二价铜离子的电子排布式为______________。已知高温下Cu2O比CuO更稳定，试从铜原子核外电子结构变化角度解释____________________________________________________________。(2)铜与类卤素(SCN)2反应生成Cu(SCN)2，1mol(SCN)2中含有π键的数目为____。类卤素(SCN)2对应的酸有两种，理论上硫氰酸(H—S—C≡N)的沸点低于异硫氰酸(H—N=C=S)的沸点。其原因是______________________________________________________________________________________________________________。(3)硼元素具有缺电子性，其化合物可与具有孤电子对的分子或离子形成配合物，如BF3能与NH3反应生成BF3·NH3。在BF3·NH3中B原子的杂化方式为________，B与N之间形成配位键，氮原子提供________________。(4)六方氮化硼晶体结构与石墨晶体相似，层间相互作用为________。六方氮化硼在高温高压下，可以转化为立方氮化硼，其结构和硬度都与金刚石相似，晶胞边长为361.5pm，立方氮化硼的密度是________g·cm－3。(只要求列算式)。(5)如图是立方氮化硼晶胞沿z轴的投影图，请在图中圆球上涂“●”和涂“●”分别标明B与N的相对位置。解析：(1)Cu是29号元素，其原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1，Cu原子失去一个4s电子、一个3d电子生成二价铜离子，其电子排布式为1s22s22p63s23p63d9；原子轨道中电子处于半满、全满、全空时最稳定，二价铜离子价电子排布式为3d9、亚铜离子价电子排布式为3d10，亚铜离子核外电子处于稳定的全充满状态，所以Cu2O比CuO更稳定。(2)铜与类卤素(SCN)2反应生成Cu(SCN)2，SCN分子中硫原子形成两个共用电子对、C原子形成四个共用电子对、N原子形成三个共用电子对，(SCN)2结构式为NCSSCN，每个分子中含有4个π键，则1mol(SCN)2中含有π键的数目为4NA；能形成分子间氢键的物质熔、沸点较高，异硫氰酸分子间可形成氢键，而硫氰酸不能形成分子间氢键，所以异硫氰酸熔、沸点高于硫氰酸。(3)硼元素具有缺电子性，其化合物可与具有孤电子对的分子或离子形成配合物，如BF3能与NH3反应生成BF3·NH3。在BF3·NH3中B原子价层电子对数是4，根据价层电子对互斥理论可知B原子的杂化方式为sp3，B与N之间形成配位键，N原子含有孤电子对，所以氮原子提供孤电子对。(4)六方氮化硼结构与石墨相似，层间相互作用为范德华力；立方氮化硼晶胞的边长为361.5pm＝361.5×10－10cm，晶胞体积＝(361.5×10－10cm)3，该晶胞中N原子个数＝8×eq\f(1,8)＋6×eq\f(1,2)＝4，B原子个数为4，立方氮化硼的密度为eq\f(\f(4M,NA),V)＝eq\f(4×25,（361.5×10－10）3NA)g·cm－3。(5)如图是立方氮化硼晶胞沿z轴的投影图，每个N原子被4个B原子共用，每个B原子被4个N原子共用，所以其图如图所示(或B与N的位置互换)。答案：(1)1s22s22p63s23p63d9亚铜离子价电子排布式为3d10，亚铜离子核外电子处于稳定的全充满状态(2)4NA异硫氰酸分子间可形成氢键，而硫氰酸不能(3)sp3孤电子对(4)范德华力eq\f(4×25,（361.5×10－10）3NA)(5)(或B与N的位置互换)6．(2017·全国卷Ⅱ)我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)。回答下列问题：(1)氮原子价层电子的轨道表达式(电子排布图)为_____________________________________________________。(2)元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能(E1)。第二周期部分元素的E1变化趋势如图(a)所示，其中除氮元素外，其他元素的E1自左而右依次增大的原因是_______________________________________________________________________________________________________；氮元素的E1呈现异常的原因是______________________________________________________________________________。图(a)图(b)(3)经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图(b)所示。①从结构角度分析，R中两种阳离子的相同之处为________，不同之处为________(填标号)。A．中心原子的杂化轨道类型B．中心原子的价层电子对数C．立体结构D．共价键类型②R中阴离子Neq\o\al(－,5)中的σ键总数为________个。分子中的大π键可用符号Πeq\o\al(n,m)表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为Πeq\o\al(6,6))，则Neq\o\al(－,5)中的大π键应表示为________。③图(b)中虚线代表氢键，其表示式为(NHeq\o\al(＋,4))N—H…Cl、________________、________________。(4)R的晶体密度为dg·cm－3，其立方晶胞参数为anm，晶胞中含有y个[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]单元，该单元的相对质量为M，则y的计算表达式为__________________________________________。解析：(1)根据构造原理可知氮原子价电子排布式为2s22p3，根据洪特规则和泡利原理可写出其价电子的轨道表达式为。(2)从图(a)可以看出：除N外，同周期元素随核电荷数依次增大，E1逐渐增大，这是因为随原子半径逐渐减小，结合一个电子需要释放出更多的能量；N原子的2p轨道处于半