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第46讲水溶液中的离子平衡图像1.(2024·浙江1月选考)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液和40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液,再分别用0.4mol·L-1盐酸滴定,利用pH计和压力传感器检测,得到如下曲线:下列说法正确的是()A.图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸,乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸B.当滴加盐酸的体积为V1mL时(a点、b点),所发生的反应用离子方程式表示为HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))+H+=CO2↑+H2OC.依据pH-V(盐酸)图,滴定分析时,c点可用酚酞、d点可用甲基橙作为指示剂指示滴定终点D.Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足:c(H2CO3)-c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))=c(OH-)-c(H+)解析:选C。A.碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠的水解程度,故碳酸钠的碱性强于碳酸氢钠的碱性,碳酸钠与盐酸反应先生成碳酸氢钠,再产生二氧化碳气体,故图中甲、丁线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸,乙、丙线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸,A错误;B.当滴加盐酸的体积为V1mL时(a点、b点),压强并未发生变更,说明无CO2产生,B错误;C.依据pH-V(盐酸)图,滴定分析时,c点的pH在9左右,在酚酞的变色范围之内,故可用酚酞作为指示剂指示滴定终点;d点的pH在4左右,在甲基橙的变色范围之内,故可用甲基橙作为指示剂指示滴定终点,C正确;D.依据质子守恒,Na2CO3溶液中满足2c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))=c(OH-)-c(H+),NaHCO3溶液中满足c(H2CO3)-c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))=c(OH-)-c(H+),D错误。2.(2024·新高考北京卷)利用平衡移动原理,分析确定温度下Mg2+在不同pH的Na2CO3体系中的可能产物。已知:①图1中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。②图2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c2(OH-)=Ksp[Mg(OH)2];曲线Ⅱ的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))=Ksp(MgCO3)[注:起始c(Na2CO3)=0.1mol·L-1,不同pH下c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))由图1得到]。下列说法不正确的是()A.由图1,pH=10.25,c(HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))=c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))B.由图2,初始状态pH=11、lg[c(Mg2+)]=-6,无沉淀生成C.由图2,初始状态pH=9、lg[c(Mg2+)]=-2,平衡后溶液中存在c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))+c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))=0.1mol·L-1D.由图1和图2,初始状态pH=8、lg[c(Mg2+)]=-1,发生反应:Mg2++2HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))=MgCO3↓+CO2↑+H2O解析:选C。从题图1可以看出pH=10.25时,碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度相同,A项正确;从题图2可以看出pH=11、lg[c(Mg2+)]=-6时,该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方,不会产生碳酸镁沉淀或氢氧化镁沉淀,B项正确;从题图2可以看出pH=9、lg[c(Mg2+)]=-2时,该点位于曲线Ⅱ的上方,会生成碳酸镁沉淀,依据元素守恒,溶液中c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))+c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))<0.1mol·L-1,C项错误;从题图1可以看出,pH=8时,溶液中主要含碳微粒是HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)),从题图2可以看出,pH=8、lg[c(Mg2+)]=-1时,该点位于曲线Ⅱ的上方,会生成碳酸镁沉淀,因此反应的离子方程式为Mg2++2HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))=MgCO3↓+H2O+CO2↑,D项正确。3.(2024·新高考辽宁卷)某废水处理过程中始终保持H2S饱和,即c(H2S)=0.1mol·L-1,通过调整pH使Ni2+和Cd2+形成硫化物而分别,体系中pH与-lgc关系如下图所示,c为HS-、S2-、Ni2+和Cd2+的浓度,单位为mol·L-1。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS),下列说法正确的是()A.Ksp(CdS)=10-18.4B.③为pH与-lgc(HS-)的关系曲线C.Ka1(H2S)=10-8.1D.Ka2(H2S)=10-14.7解析:选D。依据Ka1=eq\f(c(H+)·c(HS-),c(H2S)),可得-lgc(H+)-lgc(HS-)=-lg[Ka1c(H2S)],即pH-lgc(HS-)=-lg[Ka1c(H2S)],pH和-lgc(HS-)符合x+y=-lg[Ka1c(H2S)]的函数关系,同理,Ka1Ka2=eq\f(c2(H+)·c(S2-),c(H2S)),-2lgc(H+)-lgc(S2-)=-lg[Ka1·Ka2c(H2S)],即2pH-lgc(S2-)=-lg[Ka1Ka2c(H2S)],pH和-lgc(S2-)符合2x+y=-lg[Ka1Ka2c(H2S)]的函数关系,故④表示pH与-lgc(HS-)的关系曲线,③表示pH与-lgc(S2-)的关系曲线;依据c(Cd2+)·c(S2-)=c(Cd2+)×eq\f(Ka1Ka2c(H2S),c2(H+))=Ksp(CdS),可得-lgc(Cd2+)-[-2lgc(H+)]=-lgeq\f(Ksp(CdS),Ka1Ka2c(H2S)),-lgc(Cd2+)-2pH=-lgeq\f(Ksp(CdS),Ka1Ka2c(H2S)),-lgc(Cd2+)、pH符合y-2x=-lgeq\f(Ksp(CdS),Ka1Ka2c(H2S))的函数关系,同理-lgc(Ni2+)、pH符合y-2x=-lgeq\f(Ksp(NiS),Ka1Ka2c(H2S))的函数关系,又Ksp(NiS)>Ksp(CdS),故NiS对应的y轴截距小,②表示pH与-lgc(Ni2+)的关系曲线,①表示pH与-lgc(Cd2+)的关系曲线。④表示pH与-lgc(HS-)的关系曲线,符合x+y=-lg[Ka1c(H2S)]的函数关系,代入(4.2,3.9),即4.2+3.9=-lg(Ka1×0.1),Ka1×0.1=10-8.1,Ka1=10-7.1,C项错误;③表示pH与-lgc(S2-)的关系曲线,符合2x+y=-lg[Ka1Ka2c(H2S)]的函数关系,代入(4.9,13.0),即4.9×2+13.0=-lg[10-7.1×Ka2×0.1],10-7.1×Ka2×0.1=10-22.8,Ka2=10-14.7,B项错误,D项正确;①表示pH与-lgc(Cd2+)的关系曲线,符合y-
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