化妆品质量检验技术-孙志伟-第5章

化妆品质量检验技术第5章通用化学参数的检测第5章：通用化学参数的检测第一节：酸值和酸度的测定第5章：通用化学参数的检测

酸值是油脂品质的重要指标之一，是油脂中游离脂肪酸多少的度量。酸值是指中和1g样品所需要氢氧化钾的质量，单位为mg/g。酸度是上述测定值用质量分数表示，一般可由酸值推导出来，无需单独测定。第5章：通用化学参数的检测

酸碱中和原理：RCOOH+KOH→RCOOK+H2O第5章：通用化学参数的检测

试剂与仪器：中性乙醇氢氧化钾标准溶液0.5mol/L酚酞指示剂1%溶液的乙醇碱式滴定管50mL锥形管150mL分析天平第5章：通用化学参数的检测

测定步骤：1.称样2.滴定将含有0.5mL酚酞指示剂的50mL乙醇置入锥形瓶中，水浴上加热至沸，并充分搅拌。当温度高于70℃，迅速以氢氧化钾标准溶液滴定至呈现粉红色15S内不退为止，即为终点。第5章：通用化学参数的检测

结果计算：1.酸值AVmg/g2.酸度A第5章：通用化学参数的检测

注意事项：1.油脂颜色2.滴定终点得确定15s内

3.两次平行测定结果允许误差不大于0.5第5章：通用化学参数的检测第二节：皂化值的测定第5章：通用化学参数的检测

油脂皂化值是规定条件下皂化1g油脂所需氢氧化钾的质量，单位为mg/g。可造化物一般含游离脂肪酸及脂肪酸甘油酯。甘油酯相对分子质量越小，皂化值越高第5章：通用化学参数的检测

皂化值的测定原理：测定皂化值是利用酸碱中和法，将油脂在加热条件下与一定量过量的氢氧化钾乙醇溶液进行皂化反应。剩余的氢氧化钾以酸标准溶液进行反滴定。并同时做空白试验，求得皂化油脂耗用的氢氧化钾量。其反应式如下：

(RCOO)3C3H5＋3KOH→3RCOOK＋C3H5(OH)3RCOOH＋KOH→RCOOK＋H2OKOH＋HCl→KCl＋H2第5章：通用化学参数的检测

试剂与仪器1．试剂（1）氢氧化钾乙醇标准溶液：c(KOH)＝0.5mol／L的乙醇溶液。28.1g氢氧化钾溶于1Lφ=95％的乙醇中。（2）盐酸标准溶液：c（HCl）＝0.5mol／L。（3）酚酞指示剂：ρ(酚酞)＝1%的乙醇溶液。（4）碱性蓝6B溶液：25%的乙醇溶液。2．仪器恒温水浴；滴定管：50mL；锥形瓶；移液管；分析天平第5章：通用化学参数的检测

测定步骤

称取已除去水分和机械杂质的油脂样品2g，称准至0.005g，置于250mL锥形瓶中，准确放入25.0mL氢氧化钾乙醇标准溶液，接上回流冷凝管，置于沸水浴中加热回流60min以上，使其充分皂化。停止加热，稍冷，加酚酞指示剂（5～10）滴，然后用盐酸标准溶液滴定至红色消失为止。如果皂化液是深色的，则用0.5~1mL的碱性蓝6B溶液作为指示剂。同时吸取25.0mL氢氧化钾乙醇标准溶液按同法做空白试验。第5章：通用化学参数的检测

结果计算：第5章：通用化学参数的检测

测定项目样品1样品2空白油脂样品重量，g－实际消耗HCl的体积（V），mL油脂的皂化值（SV），mg/g－平均值SV，mg/g－检验员：第5章：通用化学参数的检测

注意事项：

1．如果溶液颜色较深，终点观察不明显，可以改用ρ＝25g／L碱性蓝6B作指示剂。

2．皂化时要防止乙醇从冷凝管口挥发，同时要注意滴定液的体积，酸标准溶液用量大于15mL，要适当补加中性乙醇，加入量参照酸值测定。

3．两次平行测定结果允许误差不大于0.5。第5章：通用化学参数的检测第三节：碘值的测定第5章：通用化学参数的检测

碘值是指100g油脂所能吸收卤素的质量，单位为g/100g。不饱和脂肪酸碳链上含有不饱和键，可与卤素（Cl2，Br2，I2）进行加成反应。不饱和键数目越多，加成的卤素量也越多，通常以“碘值”表示。碘值越高，表明不饱和脂肪酸的含量越高，它是鉴定和鉴别油脂的一个重要常数第5章：通用化学参数的检测

测定碘值的方法：碘酊法、氯化碘-乙酸法、溴化碘法。为了避免取代反应，采用卤素的化合物。GB/T5532-2008《动植物油脂碘值的测定》第5章：通用化学参数的检测

测定原理：用氯化碘与油脂中不饱和脂肪酸起加成反应，然后用硫代硫酸钠滴定过量的氯化碘和碘分子，计算出以油脂中不饱和酸所消耗的氯化碘相当的硫代硫酸钠溶液的体积，再计算出碘值。反应式如下：R1CH=CHR2＋ICl→R1CHI—CHClR2ICl+KI→KCl+I2I2+2Na2S2O3→2NaI+Na2S4O6第5章：通用化学参数的检测

试剂：（1）冰乙酸、环己烷等体积混合。（2）碘化钾：100g/L。（3）淀粉指示剂：φ(淀粉)=1%的水溶液。（4）硫代硫酸钠：c(1/2Na2S2O3)=0.1mol/L的标准溶液。（6）氯化碘溶液Wijs试剂：溶解25g氯化碘于1500mL冰乙酸中第5章：通用化学参数的检测

韦氏试剂的制备将19g一氯化碘溶解在1L冰醋酸中，搅匀后置于棕色小口玻碘瓶内，在25℃以下保存。第5章：通用化学参数的检测

仪器：碘量瓶：500mL（玻璃称量瓶）移液管：25mL；滴定管：25mL；容量瓶：1000mL分析天平第5章：通用化学参数的检测

测定步骤：精确称取样品（2～3）g（精确至0.0001g），置于碘量瓶中，加入氯仿20~25mL。待样品溶解后，用移液管加入氯化碘Wijs溶液25mL，充分摇匀后，置于25℃左右的暗处30min。将碘量瓶从暗处取出，加入碘化钾溶液各20mL，再各加蒸馏水150mL，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入淀粉指示剂，继续滴定到蓝色消失为终点。同时在相同条件下作空白试验。第5章：通用化学参数的检测

结果计算：第5章：通用化学参数的检测

注意事项：1.卤素的加成反应是可逆反应，只有在卤素绝对过量时，该反应才能进行完全。所以油吸收的碘量不应超过Wijis溶液所含碘量的一半。若瓶内混合液的颜色很浅，表示油用量过多，应再称取较少量的油，重做。放置30min后，立刻小心打开玻璃塞，使塞旁碘化钾溶液流入瓶内，切勿丢失。用新配制的10%碘化钾10mL和蒸馏水50mL把玻璃塞上和瓶颈上的液体冲入瓶内，混匀。2.用力振荡是滴定成败的关键之一，否则容易滴过头或不足。如果振荡不够，四氯化碳层呈现紫色或红色，此时需继续用力振荡使碘全部进入水层。另作两份空白对照，除不加油样品外，其余操作同上。滴定后，将废液倒入废液瓶，以便收回四氯化碳。3.实验中使用的仪器，包括碘值测定瓶、量筒、滴定管，都必须是洁净、干燥的。第5章：通用化学参数的检测第四节：不皂化物的测定第5章：通用化学参数的检测

不皂化物是指油脂中所含不能与苛性碱起皂化反应而又不溶于水的物质。天然油脂中常含有不皂化物，但不超过2%。第5章：通用化学参数的检测

原理：油脂和碱化皂不溶于醚类有机溶剂，而不皂化物却能溶于醚类物质。根据这一性质，可用醚类提取样品，分离后经处理便得不皂化物的含量。第5章：通用化学参数的检测

试剂：所有试剂和溶剂须采用分析纯，水也应为蒸馏水或相当纯净的水。乙醇溶液(使用95%乙醇配制)石油醚：沸程30~60℃脱脂沸石2mol/L的KOH-乙醇酚酞指示剂无水硫酸钠第5章：通用化学参数的检测

仪器：磨口锥形瓶250ml冷凝管分液漏斗500ml量杯：5ml、50ml、100ml分析天平精确度为0.0001g水浴锅电加热套脂肪抽提器36经典索氏萃取器A——被萃取的样品

B——萃取浸泡管

C——萃取溶剂D——冷凝器

E——溶剂蒸发管

F——溶剂回流管37全自动索氏萃取器第5章：通用化学参数的检测

操作步骤：

准确称取试样约5g（精确至0.001g，记为W）于磨口锥形瓶中，加0.75mol/LKOH—乙醇溶液50ml及几粒沸石，连接回流冷凝管，在水浴锅上回流加热1小时，如溶液不透明则需继续回流至溶液透明为止。

用2ml95%乙醇冲洗冷凝管内壁，取下冷凝管，在磨口锥形瓶中加水50ml，摇匀。

稍冷后趁热转移皂化液至分液漏斗中，用50ml石油醚分几次洗刷烧瓶和沸石，洗刷液倒入分液漏斗，盖好塞子，用力摇动1min，倒转分液漏斗并小心打开活塞，间歇释放内压。静止分层后，尽量将下层皂化液放入第二支分液漏斗中。第5章：通用化学参数的检测

操作步骤：

加30ml石油醚于盛放下层皂化液的分液漏斗中，如上法萃取，分层。以后每次加20ml石油醚萃取，总共7次。

合并萃取液至分液漏斗中，加入25ml蒸馏水10%乙醇水溶液，充分振摇洗涤，放掉水层（注意不要放掉石油醚层），再洗涤，直至洗涤液中滴加酚酞指示剂时不显粉红色为止。

将洗净的萃取液转移至恒重并称量的磨口锥形瓶中，在通风橱内电加热套上回收石油醚，剩余物在105℃烘箱内烘至恒重（两次称重的质量不超过1.5mg），称重。

称重后将磨口锥形瓶中残留物溶解于50ml中性乙醇中，用2mol/L的KOH标准溶液滴至终点，利用下式计算校准残留物重量以得到的游离脂肪酸含量W2。

同时做空白试验，用相同步骤及相同量的所有试剂，但不加试样。第5章：通用化学参数的检测

结果计算：第5章：通用化学参数的检测

注意事项：1.防止出现乳化，滴加乙醇或KoH乙醇溶液破乳2.两次平行测定结果允许误差不大于5%第5章：通用化学参数的检测第五节：总脂肪物的测定第5章：通用化学参数的检测

油脂中的总脂肪物是制皂工业很重要的经济指标之一。测定方法：直接质量法和非碱金属盐沉淀质量法。直接质量法的准确度高。第5章：通用化学参数的检测

原理：利用油脂和碱起皂化反应，形成脂肪酸盐，脂肪酸盐与无机酸反应，分解析出不溶于水而溶于乙醚或石油醚的游离脂肪酸，经分离、处理得脂肪酸。第5章：通用化学参数的检测

试剂：1.氢氧化钾乙醇溶液2.盐酸溶液3.甲基橙指示剂4.丙酮、乙醚仪器1.锥形瓶2.分液漏斗3.回流冷凝管，蒸馏装置第5章：通用化学参数的检测

操作步骤：结果计算：第5章：通用化学参数的检测

注意事项：1.如果抽屉时乙醚层澄清透明，可不必过滤2.如乙醚或丙酮等有机溶剂未除尽，切勿放入烘箱，以免发生爆炸事故3.平行测定结果允许差值不大于0.3%第5章：通用化学参数的检测第六节：氧化脂肪酸的测定第5章：通用化学参数的检测

原理：测定氧化脂肪酸含量是根据氧化脂肪酸不溶于石油醚而能溶于乙醚的特性。因此，用石油醚及乙醚经分离处理，便可得氧化脂肪酸的含量。第5章：通用化学参数的检测

试剂：1.氢氧化钾乙醇溶液2.盐酸溶液3.石油醚、乙醚仪器1.锥形瓶2.