新高考人教版高考化学三轮大题练十

押题练十(时间：10分钟分值：15分)1．[化学——选修3：物质结构与性质](15分)元素及其化合物在生活及生产中有很多重要用途。Ⅰ.卤素能形成卤化物、卤素互化物、多卤化物等多种类型的化合物。(1)拟卤素如(CN)2、(SCN)2、(OCN)2等与卤素单质结构相似、性质相近。已知(CN)2分子中所有原子都满足8电子稳定结构，则其分子中σ键与π键数目之比为________。(SCN)2对应的酸有两种，理论上硫氰酸(H—S—CN)的沸点低于异硫氰酸(H—NCS)的沸点，其原因是____________________________________________________。(2)卤化物RbICl2在加热时会分解为晶格能相对较大的卤化物A和卤素互化物或卤素单质，A的化学式为________。Ⅱ.SiC、GaN、GaP、GaAs等是人工合成半导体的材料，具有高温、高频、大功率和抗辐射的应用性能而成为半导体领域研究热点。试回答下列问题：(3)碳的基态原子L层电子轨道表达式为________，砷属于________区元素。(4)N与氢元素可形成一种原子个数比为1∶1的粒子，其相对分子质量为60，经测定该粒子中有一正四面体构型，判断该粒子中存在的化学键：________。A．配位键B．极性共价键C．非极性共价键D．氢键(5)CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体的相似(如图1所示)，但CaC2晶体中含有的哑铃形C22－的存在，使晶胞沿一个方向拉长。CaC2晶体中1个Ca2＋周围距离最近的C22－数目为________。Ⅲ.A、B、C为原子序数依次增大的前四周期的元素，A的第一电离能介于镁和硫元素之间，A单质晶体的晶胞结构如图2所示。B的价电子排布为(n＋1)sn(n＋1)pn＋2，C位于元素周期表的ds区，其基态原子不存在不成对电子。B与C所形成化合物晶体的晶胞如图3所示。(6)A单质晶体属于________晶体(填晶体类型)。(7)B与C所形成化合物晶体的化学式：________。【答案】(1)3∶4(2分)异硫氰酸分子间可形成氢键，而硫氰酸不能(2分)(2)RbCl(1分)(3)(2分)p(1分)(4)ABC(2分)(5)4(2分)(6)原子(1分)(7)ZnS(2分)【解析】(1)(CN)2分子中所有原子都满足8电子稳定结构，C原子形成4个共用电子对、N原子形成3个共用电子对，则(CN)2结构式为NC—CN，每个分子中含有4个π键，3个σ键，则其分子中σ键与π键数目之比为3∶4；能形成分子间氢键的物质沸点较高，异硫氰酸分子间可形成氢键，而硫氰酸不能形成分子间氢键，所以异硫氰酸沸点高于硫氰酸。(2)RbICl2加热时会分解为晶格能相对大的卤化物A和卤素互化物或卤素单质，Cl－的半径小于I－的半径，则RbCl的离子键键长小于RbI的离子键键长，则RbCl的晶格能较大，A为RbCl。(3)碳原子的L层有4个电子，2个在2s轨道上，2个在2p轨道上，且自旋状态相同，碳的基态原子L层电子轨道表达式为；砷原子的外围电子排布为4s24p3。(4)氮原子之间形成非极性键，氮原子和氢原子之间形成极性键，氢原子和氮原子之间形成配位键。(5)根据图知，以最中心钙离子为例，CaC2晶体中1个Ca2＋周围距离最近的C22－数目为4。(6)A、B、C为原子序数依次增大的前四周期的元素，A的第一电离能介于镁和硫元素之间，A单质晶体的晶胞结构如图2所示，分析可知，A为硅，A单质晶体属于原子晶体。(7)B的价电子排布为(n＋1)sn(n＋1)pn＋2，有三个电子层，外层为6个电子，B为S；C位于元素周期表的ds区，其基态原子不存在不成对电子，为Zn，B与C所形成化合物晶体的化学式为ZnS。【押题理由】本题综合考查了分子结构中化学键的判断、原子核外电子排布特点、晶体结构分析及计算、元素化合物相关知识的综合应用。2．[化学——选修5：有机化学基础](15分)有机物分子中与“”相连的碳原子上的氢活性较大，可以与甲醛或卤代烃等发生反应。已知：①HCHO＋eq\o(→,\s\up7(一定条件))②有机物J是重要的工业原料，其合成路线如下(部分产物和反应条件略)：(1)A中所含官能团的名称是________。(2)A→B的反应类型是________反应，B→C的反应方程式：___________________________________________________。(3)G俗称缩苹果酸，与B以物质的量之比1∶2反应，则G＋B→H的化学方程式是_____________________________________。(4)D的分子式为C5H10O4，若一次取样检验D的含氧官能团，按顺序写出所用试剂：________________________________________________________________________。(5)已知E中只有一种官能团，且核磁共振氢谱显示其分子中有两种不同化学环境的氢，则下列说法正确的是________(填序号)。a．E与B互为同系物b．E中含有的官能团是醚键c．F在一定条件下也可转化为Ed．F中也有两种不同化学环境的氢(6)J的结构简式是____________________，J的同分异构体X属于芳香族化合物，1molX分别与足量Na、NaOH反应时的物质的量之比是1∶4、1∶1，且苯环上只有一种一氯代物。写出符合上述所有条件的X的一种结构简式：____________________。【答案】(1)醛基(1分)(2)加成(1分)2CH3CH2OH＋2Na→2CH3CH2ONa＋H2↑(2分)(3)HOOCCH2COOH＋2C2H5OHC2H5OOCCH2COOC2H5＋2H2O(3分)(4)Na、银氨溶液(2分)(5)c(2分)(6)(2分)或(2分)【解析】A的分子式为C2H4O，与HCHO发生信息①的反应，则A含有—CHO，故A为CH3CHO，A与H2发生加成反应生成的B为CH3CH2OH，B与Na反应生成CH3CH2ONa。G俗称缩苹果酸，与乙醇以物质的量之比1∶2反应，则G为二元酸，故G为HOOCCH2COOH，则H为C2H5OOCCH2COOC2H5。由转化关系可知，F、H发生信息②中的第一步反应生成I，I发生信息②中的第二步反应生成J，则F为溴代物，故D与氢气发生加成反应生成E，E再与HBr发生取代反应生成F，E中只有一种官能团，则E中含有的官能团为—OH，且E核磁共振氢谱显示其分子中有两种不同化学环境的氢，由信息①可知会产生—CH2OH，该基团含有2种不同化学环境的H原子，且—CHO还原变为—CH2OH，故E为C(CH2OH)4，F为C(CH2Br)4，3分子HCHO与1分子CH3CHO发生加成反应生成D，D为(HOCH2)3CCHO。F、H发生信息②中的第一步反应生成I，I为，I发生信息②中的第二步反应生成J，J为。(1)A为CH3CHO，所含官能团的名称是醛基。(2)A→B是CH3CHO与氢气发生加成反应生成CH3CH2OH，B→C的反应方程式为2CH3CH2OH＋2Na→2CH3CH2ONa＋H2↑。(3)G俗称缩苹果酸，与B以物质的量之比1∶2反应，G＋B→H的化学方程式是HOOCCH2COOH＋2C2H5OHeq\o(,\s\up7(浓硫酸),\s\do5(△))C2H5OOCCH2COOC2H5＋2H2O。(4)D为(HOCH2)3CCHO，若一次取样检验D的含氧官能团，先用Na检验羟基，再用银氨溶液检验醛基。(5)a项，E为C(CH2OH)4，B为CH3CH2OH，E与B含有羟基数目不同，不互为同系物，错误；b项，E为C(CH2OH)4，含有的官能团是羟基，错误；c项，F为C(CH2Br)4，在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应可转化为E，故c正确；d项，F为C(CH2Br)4，分子中只有1种氢原子，错误。(6)由上述分析可知，J的结构简式是，J的同分异构