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高级中学名校试卷PAGEPAGE1福建省龙岩市2023-2024学年高二下学期7月期末考试(考试时间:75分钟满分:100分)注意:1.请将〖答案〗填写在答题卡上2.可能用到的相对原子质量:H-1B-11C-12F-19K-39Ca-40一、选择题(每小题只有一个选项符合题意,每题3分,共14题,共42分)1.福建舰是我国完全自主设计并建造的第一艘弹射起飞型航空母舰。下列说法错误的是A.舰体使用密度小、强度高的钛合金,钛属于IIB族元素B.螺旋桨采用镍铝青铜合金有强度大、不易锈蚀的特点C.舰载雷达系统所用半导体材料碳化硅属于共价晶体D.舰用发动机使用的燃料柴油主要成分属于烃类〖答案〗A〖解析〗A.钛为第22号元素,位于元素周期表第四周期IVB族,A错误;B.镍铝青铜合金有优良的物理、化学性能,其强度大、不易锈蚀,可用作航空母舰的螺旋桨,B正确;C.碳化硅中碳原子和硅原子通过共价键连接,具有类似金刚石的结构,属于共价晶体,C正确;D.柴油是石油产品之一,其主要成分是的烃类,D正确;〖答案〗选A。2.下列说法正确的是A.霓虹灯发光时,电子由能量低的轨道跃迁到能量高的轨道B.电子云图用于描述电子在核外空间某处单位体积内的概率分布C.基态原子核外电子排布遵循泡利不相容原理,但在发生杂化后则不需要遵循D.玻尔原子结构模型对氢原子中的核外电子由n=2跃迁到n=1时得到两条谱线作出了解释〖答案〗B〖解析〗A.霓虹灯发光时,电子由能量高的轨道跃迁到能量低的轨道,故A项错误;B.电子云图用于描述电子在核外空间某处单位体积内的概率分布,故B项正确;C.基态原子核外电子排布遵循泡利不相容原理,在发生杂化后仍然需要遵循,故C项错误;D.玻尔原子结构模型解释氢原子光谱是线性光谱,但不能解释氢原子中的核外电子由n=2跃迁到n=1时得到两条谱线,故D项错误;故本题选B。3.下列化学用语表述正确的是A.基态Ni原子的价电子轨道表示式:B.NH3分子的VSEPR模型:C.HCl的形成过程:D.的名称:2,2,4-三甲基己烷〖答案〗D〖解析〗A.基态Ni原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d84s2,价电子轨道表示式为,A错误;B.NH3分子中N为sp3杂化,VSEPR模型为四面体形,而不是三角锥形,B错误;C.HCl是共价化合物,用电子式表示HCl的形成过程为,C错误;D.按照如图所示选主链并编号:,名称为2,2,4-三甲基己烷,D正确;故选D。4.下图是可用作治疗心脑血管等疾病的原料药物栀子苷的结构简式。下列说法错误的是A.该化合物能发生消去反应、水解反应B.碳原子杂化方式有sp2和sp3两种C.所有碳原子可能都处于同一个平面D.该分子中含有3个以上手性碳原子〖答案〗C〖解析〗A.由题干有机物结构简式可知,该化合物中含有醇羟基且邻碳有氢,故能发生消去反应,含有酯基则能发生水解反应,A正确;B.由题干有机物的结构简式可知,碳碳双键上的碳原子,酯基上的碳原子采用sp2杂化,其余碳原子采用sp3杂化,即碳原子杂化方式有sp2和sp3两种,B正确;C.由题干有机物的结构简式可知,分子中含有多个sp3杂化的碳原子,且有的碳原子同时连有3个碳原子,故不可能所有碳原子都处于同一个平面,C错误;D.同时连有4个互不相同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子,结合题干有机物的结构简式可知,该分子中含有3个以上手性碳原子,如图所示:,D正确;故〖答案〗为:C。5.生物材料衍生物2,5-呋喃二甲酸()可以替代化石燃料衍生物对苯二甲酸,与乙二醇合成聚2,5-呋喃二甲酸乙二酯(PEF)。下列说法错误的是A.PEF能使酸性KMnO4溶液褪色B.PEF能与H2发生加成反应C.PEF的结构简式为D.通过红外光谱法测定PEF的相对分子质量可得知其聚合度〖答案〗D〖解析〗2,5-呋喃二甲酸与乙二醇发生酯化、缩聚形成PEF,所以PEF的结构简式为。A.由PEF的结构可知,PEF中含有碳碳双键、羟基,均能使酸性KMnO4溶液褪色,A正确;B.由PEF的结构可知,PEF中含有碳碳双键,能与H2发生加成反应,B正确;C.根据分析,PEF的结构简式为,C正确;D.红外光谱获得分子中含有何种化学键或官能团的信息,无法得到相对分子质量,不能得其聚合度,D错误;故选D。6.下列说法错误的是A.两种二肽互为同分异构体,二者的水解产物不可能相同B.室温下,在水中的溶解度:乙二醇>苯酚>氯乙烷C.核磁共振氢谱能区分CH3CH2OH和CH3OCH3D.用溴水可以鉴别1,3-丁二烯、苯酚溶液和乙苯〖答案〗A〖解析〗A.若两种二肽互为同分异构体,二者的水解产物可以一致,例如1分子甘氨酸和1分子丙氨酸形成的二肽有两种构成方式,但其水解产物相同,A错误B.乙二醇和苯酚分别含有两个和一个羟基,可以与溶剂水形成氢键,故室温下,在水中的溶解度:乙二醇>苯酚>溴乙烷,B正确;C.CH3CH2OH含有3种化学环境不同的氢,核磁共振氢谱有3个吸收峰,而CH3OCH3只有一种氢,核磁共振氢谱由1个吸收峰,可以进行鉴别,C正确;D.1,3-丁二烯中含有碳碳双键,可以使溴水褪色;苯酚可以与饱和溴水发生取代反应,生成三溴苯酚白色沉淀;乙苯与溴水不反应,可以分层,三者现象不同,可以鉴别,D正确;故选A。7.下列化学反应与方程式相符的是A.氢氧化钠溶液中加入过量草酸:B.1-溴丙烷与NaOH的水溶液共热:C.乙酸乙酯的制备:D.由己二酸与己二胺经多步脱水缩合制取聚酰胺-66纤维:nH2N(CH2)6NH2+nHOOC(CH2)4COOH+(2n-1)H2O〖答案〗D〖解析〗A.氢氧化钠溶液中加入过量草酸生成草酸氢钠和水,其离子方程式为:,A错误;B.1-溴丙烷与NaOH的水溶液共热发生水解反应生成1-丙醇和NaBr,反应的方程式为:,B错误;C.CH3COOH与CH3CH218OH发生酯化反应时羧基脱羟基、醇脱氢,生成CH3CO18OCH2CH3,C错误;D.己二酸与己二胺发生脱水缩合制取聚酰胺-66纤维,即n个己二酸与n己二胺在一定条件下发生缩聚反应生成聚酰胺-66纤维和(2n-1)个H2O,D正确;故选D。8.下列实验装置及操作能达到实验目的的是A.分离乙醇和乙酸B.制备新制Cu(OH)2悬浊液用于检验醛基C.检验1-氯丁烷中氯元素D.验证丙烯醛(CH2=CHCHO)中有碳碳双键A.A B.B C.C D.D〖答案〗B〖解析〗A.乙醇和乙酸可以互溶,不能用分液分离,A错误;B.向2mL10%的氢氧化钠溶液中滴加5滴5%的硫酸铜溶液,制得新制氢氧化铜,且氢氧化钠过量,检验醛基时产生砖红色沉淀,故B正确;C.检验卤代烃中的卤原子不会电离,不能直接加入硝酸银溶液检验,C错误;D.银氨溶液过量使溶液显碱性,可与溴水中的溴发生反应,对碳碳双键的检验造成影响,故D错误;本题选B。9.取适量氯化铜固体于试管中,逐滴加入蒸馏水溶解并稀释。下列说法正确的是A.在含有的σ键数为8NAB.可观察到固体溶解,溶液由蓝色逐渐变为黄绿色C.稀释过程的现象不能说明Cu2+结合H2O的能力比Cu2+结合Cl-的强D.中的2个Cl-被2个H2O替代,得到2种产物,则其空间结构为正四面体形〖答案〗C〖解析〗A.水分子中O-H键为σ键,Cu与O之间的配位键为σ键,在含有的σ键数为12NA,故A错误;B.可观察到固体溶解,浓度大时存在黄绿色、浓度小时存在蓝色,所以溶液由黄绿色变为蓝色,故B错误;C.稀释过程颜色变化与氯离子浓度有关,不能说明Cu2+结合H2O能力比Cu2+结合Cl-的强,故C正确;D.中的2个Cl-被2个H2O替代,得到2种产物,则其空间结构为平面正方形,故D错误;选C。10.下列关于物质性质的解释错误的是选项性质解释A沸点:NH3>PH3NH3分子间可以形成氢键BKa:三氟乙酸>三氯乙酸电负性:氟元素>氯元素C熔点:MgO>NaCl晶格能:MgO>NaClD稳定性:聚四氟乙烯>聚乙烯相对分子质量:四氟乙烯>乙烯A.A B.B C.C D.D〖答案〗D〖解析〗A.氨气分子间能形成氢键,所以沸点高于PH3的,故A项正确;B.三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka,因为F的电负性比Cl大,使得三氟乙酸中O-H键的极性更大,更易电离出H+,故B项正确;C.MgO、NaCl均为离子晶体,离子半径越小,离子所带电荷数越多,晶格能越大,熔点越高,晶格能:MgO>NaCl,则熔点:MgO>NaCl,故C项正确;D.C-F的键能比C-H的键能大,键能越大,化学性质越稳定,则聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯,与相对分子质量大小没有关系,故D项错误;故本题选D。11.MnO2催化降解甲醛的机理如图。下列说法正确的是A.基态Mn原子核外有15种运动状态不同的电子B.在催化降解过程中,只发生极性键的断裂和形成C.在催化降解过程中,涉及到的分子均为非极性分子D.降解的总反应式为:〖答案〗D〖解析〗A.基态Mn原子为25号元素,其核外有25种运动状态不同的电子,故A错误;B.在催化降解过程中,有O-O非极性键的断裂,故B错误;C.H2O是极性分子,故C错误;D.由反应机理可以看出和为反应物,和为生成物,为催化剂,总反应为,故D正确;故选D。12.一种可吸附甲醇的物质(化学式为)其部分晶体结构如图,其中为平面结构。下列说法正确的是A.该晶体为分子晶体B.中存在大π键C.B-O键的极性比C-N键的极性小D.该晶体涉及元素均位于元素周期表的p区〖答案〗B〖解析〗A.该物质由[C(NH2)3]+、[B(OCH3)4]-和Cl-构成,属于离子晶体,A错误;B.[C(NH2)3]+为平面结构,其中的C原子轨道杂化类型均为sp2杂化,每个N的2p轨道中有都有一个与C的2p轨道平行,形成大π键,B正确;C.电负性B<C,O>N,因此B-O键的极性比C-N键的极性大,C错误;D.H元素位于s区,D错误;故选B。13.室温离子液体L由X、Y、Z、M、W五种原子序数依次增大的短周期元素组成,结构如图所示。已知Y、Z、M位于同一周期且基态原子中未成对电子数各不相同,Z与W同主族。下列说法错误的是A.简单氢化物的沸点:Z>W>YB.Y或Z与M元素均不能形成平面形分子C.最高价氧化物对应水化物的酸性:Z>W>YD.室温下,L的导电性强于X、Z、M组成的盐〖答案〗B〖解析〗据离子液体的结构,X可形成1个共价键,为H、F、Cl;Y形成4个共价键,为C、Si;Z形成3个共价键,为N、P;W形成5个共价键,为N或P;又“Y、Z、M的基态原子中未成对电子数各不相同”,未成对电子数应是1,2,3个。所以X、Y、Z、M、W五种原子分别是H、C、N、F、P。A.Z、W、Y对应的简单氢化物为NH3、PH3、CH4,三者均为分子晶体,NH3分子间形成氢键,沸点较高,PH3、CH4分子间作用力为范德华力,相对分子质量越大,范德华力越大,因此沸点NH3>PH3>CH4,A正确;B.C与F形成的CF2=CF2为平面结构,B错误;C.非金属性越强,最高价氧化物对应水化物的酸性越强,非金属性N>P>C,因此酸性HNO3>H3PO4>H2CO3,C正确;D.H、N、F组成的盐是NH4F,常温下为固体,没有自由移动的离子,不能导电,而离子液体L常温下有自由移动的离子,可以导电,D正确;故选B。14.某高温超导材料,其晶胞结构如图。阿伏加德罗常数的值为NA。下列说法错误的是A.该晶体的化学式为KCaB6C6B.该晶体的密度为C.该晶体中与C最近等距的B原子有6个D.该晶体中由B与C原子形成的多面体有14个面〖答案〗C〖解析〗A.根据均摊原则,晶胞中K原子数、Ca原子数1、C原子数、B原子数为,所以该晶体的化学式为KCaB6C6,故A正确;B.该晶体的密度为,故B正确;C.根据晶胞图,该晶体中与C最近等距的B原子有4个,故C错误;D.正方形6个,位于晶胞6个面上;正六边形8个,其中上面正方形连接4个,下面正方形连接4个,总共14个面,故D正确;选C。二、非选择题(本题共4小题,共58分)15.硼、砷等元素可形成结构、性质各异的物质,在生产、科研中发挥着重要用途。回答下列问题:(1)BF3与一定量的水形成,一定条件下可发生如下转化:①熔化后,R中阴离子存在的化学键有____________________(填选项字母)。a.离子键b.非极性共价键c.配位键d.极性共价键e.氢键②多原子分子中各原子若在同一平面,且有相互平行的p轨道,则p电子可在多个原子间运动,形成“离域π键”,则B-F的键长:BF3_________(填“>”或“<”或“=”)。(2)基态砷原子的价层电子排布式为_______。沸点:CH3As(OH)2_______(CH3)2AsOH(填“>”或“<”或“=”),原因是_____________________。(3)LiZnAs晶体的立方晶胞结构如图1所示,M点原子分数坐标为;LiZnAs晶体部分Zn原子被Mn原子代替后可以形成一种新型稀磁半导体LiZnmMnnAs,其立方晶胞结构如图2所示。①N点原子分数坐标为_____________。②n=___________。③已知NA为阿伏加德罗常数的值,LiZnmMnnAs的摩尔质量为Mg·mol-1,晶体密度为dg·cm-3。晶胞中两个Zn原子之间的最短距离为___________nm(列出计算式)。〖答案〗(1)①.cd②.<(2)①.4s24p3②.>③.CH3As(OH)2与(CH3)2AsOH两种含砷有机酸均属于分子晶体,CH3As(OH)2含两个羟基,形成的氢键数目多,沸点高。(3)①.②.0.25③.〖解析〗【小问1详析】①根据R中阴离子结构可知,B原子最外层有3个价电子,可以与F原子共用形成极性共价键;B原子中含有空轨道,O原子上含有孤对电子,两者可以形成配位键,〖答案〗选cd。②BF3中B原子采用杂化,空间结构为平面三角形,B、F原子均在同一平面上,且有相互平行的2p轨道,可以“肩并肩”形成4中心6电子的离域π键;中不存在离域π键,因此B-F的键长:BF3<。【小问2详析】砷为第33号元素,位于元素周期表的第四周期VA族,则基态砷原子的价层电子排布式为4s24p3;CH3As(OH)2与(CH3)2AsOH两种含砷有机酸均属于分子晶体,且可以形成分子间氢键,由于CH3As(OH)2含两个羟基,可形成的氢键数目多,因此沸点较高,即沸点:CH3As(OH)2>(CH3)2AsOH。【小问3详析】①根据图1晶胞结构中M、N两点的相对位置可知,若M点原子分数坐标为,则在x轴上,N点对应的分数坐标为;在y轴上,两点分数坐标一致,均为;在z轴上,N点对应的分数坐标为,因此N点坐标为。②根据图2晶胞结构可知,Li原子数为,Zn原子数为,Mn原子数为,As原子数为4,则LiZnAs晶体部分Zn原子被Mn原子代替后的结构为LiZn0.75Mn0.25As,即n=0.25。③设晶胞棱长为anm,则密度,根据图2可知两个Zn原子之间的最短距离为面对角线的,即。16.亚铁离子是一种重要的金属阳离子,在化工、医药、农业等领域有广泛的用途。(1)[Fe(H2O)6]2+是一种常见催化剂,能催化臭氧(O3)与烟气(SO2、NOx)的反应。①O、N、S元素的第一电离能由大到小的顺序为__________。②请写出一种与互为等电子体的分子_______。③[Fe(H2O)6]2+吸收NO生成[Fe(NO)(H2O)6]2+,画出生成的[Fe(NO)(H2O)6]2+的结构简式,并用“→”标出所有配位键:_______。(2)绿矾(FeSO4·7H2O)的结构如图,键角∠1、∠2、∠3由大到小的顺序是_________。加热时,图中_______(填“a”或“b”)号位的水分子更容易失去。(3)某补铁剂的主要成分为琥珀酸亚铁,可用邻二氮菲测定Fe2+的含量,适宜pH范围为2~9,反应原理为(红色),邻二氮菲(phen)结构简式如图。①[Fe(phen)3]2+中,Fe2+的配位数为___________,邻二氮菲中N原子的孤电子对占据__________轨道。②测定Fe2+浓度时,加入盐酸使溶液pH不断减小,红色逐渐变浅。从化学键角度分析原因:_______________。〖答案〗(1)①.N>O>S②.SiF4或CCl4等其它合理〖答案〗③.或(2)①.∠3>∠1>∠2②.b(3)①.6②.sp2③.随着pH不断减小,c(H+)增大,H+比Fe2+更易与配合物离子中N原子形成配位键,破坏原配离子,导致红色变浅。〖解析〗【小问1详析】①同一主族元素,原子序数越大,元素的第一电离能就越小。O、S是同一主族元素,所以第一电离能:O>S;同一周期主族元素的第一电离能随原子序数的增大而呈增大趋势,但当元素处于第ⅡA、第ⅤA时,原子核外电子排布处于轨道的全充满、半充满的稳定状态,其第一电离能大于同一周期相邻元素,所以第一电离能:N>O;因此O、N、S元素的第一电离能由大到小的顺序为:N>O>S;②等电子体是原子总数相等,原子最外层电子数也相等的微粒。则与互为等电子体的分子可以是SiF4或CCl4;③在[Fe(NO)(H2O)6]2+中,中心离子是Fe2+,提供空轨道;配位体是NO、H2O,在配位体NO中,N原子提供孤电子对;在配位体H2O中,O原子提供孤电子对,因此用“→”标出所有配位键,结构为:;【小问2详析】根据绿矾结构简式可知:∠3为中的化学键,的中心S原子价层电子对数是4+=4,无孤对电子,因此呈正四面体结构,键角是109°28′;∠2为H2O分子中的H-O-H,H2O的中心O原子价层电子对数是2+=4,有2对孤电子对,由于孤电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对的排斥作用,所以H2O呈V形,键角是104。5°;∠1为FeSO4·7H2O中配位体H2O的H-O-H,配位体H2O分子的O原子还形成了1个配位键,其上有1对孤电子对,由于孤电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对的排斥作用,孤电子对数越多,键角就越小,所以∠1<104。5°,因此键角∠1、∠2、∠3由大到小的顺序是∠3>∠1>∠2;根据图示可知b处的H2O分子离中心Fe2+及较远,结合力较小,加热时,因此图中b号位的水分子更容易失去;小问3详析】①在[Fe(phen)3]2+中,中心Fe2+结合3个配位体邻二氮菲,每个邻二氮菲分子中的2个N原子可以提供孤电子对而与Fe2+形成配位键,故Fe2+的配位数为6;邻二氮菲分子中N原子形成了N=C双键,可知N原子采用sp2杂化,占据sp2杂化轨道;②测定Fe2+浓度时,加入盐酸使溶液pH不断减小,红色逐渐变浅,这是由于随着pH不断减小,c(H+)增大,H+比Fe2+更易与配合物离子中N原子形成配位键,破坏了原有的配离子,因此会导致红色变浅。17.[Co(Ⅱ)Salen]是科学家常用来模拟研究金属蛋白质载氧机理的一种配合物。已知:①Co2+在溶液中易被氧化为Co3+;②双水杨醛缩乙二胺与[Co(Ⅱ)Salen]的结构简式分别如下:I.按如图装置进行制备[Co(Ⅱ)Salen]i.先通氮气,再向含有双水杨醛缩乙二胺的乙醇溶液中缓慢滴加醋酸钴溶液,加热、搅拌、回流1h,直至反应完全。ⅱ.回流结束后,进行一系列操作。ⅲ.充分冷却后将溶液过滤,洗涤并干燥,得到配合物[Co(Ⅱ)Salen]。(1)仪器c的名称为_____________。(2)使用恒压分液漏斗b的作用是_____________。(3)若不先通氮气会导致实验失败,其原因为________________。(4)回流时烧瓶内气雾上升高度不宜超过凝管高度的。若气雾上升过高可采取的操作有___________。(5)上述操作ⅱ回流结束后,接下来的操作顺序为___________(填序号)。①关闭冷凝水②停止加热③停止通氮气。(6)双水杨醛缩乙二胺与醋酸钴反应生成[Co(Ⅱ)Salen]的化学方程式为___________。Ⅱ.按如图装置进行载氧量测定(7)为尽可能减小测定误差,须先排尽量气管中的气泡,其具体操作是:往量气管内装水至略低于“0”刻度的位置,_____________________________________________________.(8)已知:M[Co(Ⅱ)Salen]=325g·mol-1,[Co(Ⅱ)Salen]在DMF中可吸氧。载氧量测定结果序号[Co(Ⅱ)Salen]样品质量/g吸氧体积/mL(标况下)1m3.4222m3.3833m3.40根据上表数据,配合物载氧量n(吸收的O2):n([Co(Ⅱ)Salen])的计算式为________。〖答案〗(1)球形冷凝管(2)平衡气压,使漏斗中的液体顺利流下(3)Co2+或双水杨醛缩乙二胺会被空气中的氧气氧化(4)停止加热或增大冷凝水的流速等合理〖答案〗(5)②①③(6)+(CH3COO)2Co+2CH3COOH(7)上下移动水准调节器(8)(3.40×10-3×325):22.4m〖解析〗【小问1详析】由装置图可知,仪器c的名称是球形冷凝管;【小问2详析】使用恒压分液漏斗b的作用是平衡气压,使漏斗中的液体顺利流下;【小问3详析】Co2+或双水杨醛缩乙二胺会被空气中的氧气氧化,通入氮气排除装置中的空气,防止其被氧化;【小问4详析】气雾上升过高是因为温度过高,故可采取的措施是降低温度或增大冷凝水的流速;【小问5详析】回流结束后,应先停止加热,再关闭冷凝水,最后停止通氮气,故顺序为②①③;【小问6详析】从双水杨醛缩乙
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